Relazione annuale sullo stato della qualità dell'aria nella Regione Toscana - anno 2012 by ARPAT

RELAZIONE ANNUALE SULLO STATO DELLA QUALITÀ DELL’ARIA NELLA REGIONE TOSCANA

Anno 2012 Rete Regionale di Rilevamento della Qualità dell’Aria

AREA VASTA “COSTA” Settore “Centro Regionale per la Tutela della Qualità dell’Aria”

RELAZIONE ANNUALE SULLO STATO DELLA QUALITÀ DELL’ARIA NELLA REGIONE TOSCANA ANNO 2012

RELAZIONE ANNUALE SULLO STATO DELLA QUALITÀ DELL’ARIA NELLA REGIONE TOSCANA ANNO 2012 A cura di: Bianca Patrizia Andreini ARPAT – Settore Centro Regionale per la Tutela della Qualità dell’Aria Autori: Fiammetta Dini, Marco Bazzani*, Elisa Bini, Tiziana Cecconi, Chiara Collaveri, Dennis Dalle Mura, Stefano Fortunato, Roberto Fruzzetti, David Magliacani, Riccardo Ricceri, Marco Stefanelli, Guglielmo Tanganelli ARPAT- Settore Centro Regionale per la Tutela della Qualità dell’Aria *ARPAT- Settore Sistema informativo regionale ambientale della Toscana Si ringraziano i dipartimenti provinciali di Arezzo, Firenze, Grosseto, Livorno, Lucca, Massa, Pisa, Pistoia, Prato e Siena e il dr. Marco Chini per le attività inerenti il monitoraggio della qualità dell’aria svolte nel 2012 e confluite progressivamente nel corso dell’anno nel CRTQA.

SINTESI Il quadro conoscitivo dello stato della qualità dell’aria ambiente del 2012 si basa prioritariamente sulle misurazioni ottenute dalle 33 stazioni della rete regionale di rilevamento. Le informazioni della rete regionale sono state affiancate in appendice con le quelle ottenute dalle stazioni delle reti locali rimaste attive in base a specifiche richieste degli Enti Locali. Tutte queste stazioni sono state gestite nei primi mesi del 2012 dai 10 Centri Operativi Provinciali di ARPAT che hanno validato i dati provenienti dalle stazioni di monitoraggio del territorio della provincia di appartenenza. A partire da aprile 2012 con l’attivazione del Settore Centro Regionale Tutela della Qualità dell’Aria (CRTQA), i dati sono stati gestiti dal CRTQA attraverso quattro centri di gestione collocati in Area Vasta Centro, Costa e Sud e inviati dopo validazione al Sistema Informativo Regionale Ambientale (SIRA) di ARPAT, che ha organizzato le informazioni estraendo per ciascun inquinante monitorato gli indicatori previsti dalla normativa. Il riferimento normativo per la valutazione e la discussione sono i valori limite fissati dalla Direttiva europea 2008/50/CE e recepiti in Italia con il D.Lgs155/2010 modificato con il Decreto legislativo 24 dicembre 2012 n° 250: Modifiche e integrazioni al 155/2010. Dall’analisi dei dati del 2012 si evince che:

Particolato PM10

il valore limite dell’indicatore relativo alla media annuale (limite di 40 µg/m ) è stato rispettato in tutte le zone e nell'agglomerato di Firenze, sia nelle stazioni di fondo che nelle traffico 3 non è stato rispettato il limite dei 35 superamenti per la media giornaliera di 50 µg/m in sei delle 22 stazioni di rete regionale attive nel 2012, rispettivamente presso il 50 % delle stazioni di traffico ed il 20% delle stazioni di fondo. Il maggior numero di superamenti si è verificato presso le stazioni dell’Agglomerato di Firenze, della zona di Prato- Pistoia e della zona del Valdarno pisano e Piana lucchese.

Particolato PM2,5

Il valore limite (25 µg/m ) sulla media annuale è rispettato sia nelle stazioni urbane di fondo che in quelle di traffico. Le serie ottenute dai dati relativi al primi tre anni di monitoraggio del PM2,5 su scala regionale confermano il rispetto del valore limite.

Biossido di azoto NO2

Il limite di 18 superamenti per la massima media oraria di 200 µg/m è stato superato solo presso la stazione di traffico di FI-Gramsci, che rappresenta l’hot spot regionale delle stazioni di traffico rispetto all’indicatore relativo alla media annuale l’80% delle stazioni di tipo traffico attive nel corso 3 del 2012 hanno registrato il non rispetto del limite di 40 µg/m , mentre il limite è stato rispettato in tutte le stazioni di tipo fondo, confermando la forte criticità di questo inquinante nei siti di traffico.

Monossido di carbonio CO e biossido di zolfo SO2 Il monossido di carbonio e il biossido di zolfo non rappresentano un problema per la qualità dell’aria in Toscana; si continua infatti cautelativamente a rilevarne le concentrazioni solo in alcuni siti da traffico, dove comunque gli indicatori evidenziano che le soglie sono ampiamente rispettate.

Ozono O3

si è confermata la criticità nei confronti del valore obiettivo per la protezione della salute umana 3 (numero di medie massime giornaliere di 8 ore superiori a 120 µg/m , come media dei valori degli ultimi tre anni), che non è stato rispettato nel 66% delle stazioni della rete regionale di monitoraggio dell’ozono

il valore obiettivo per la protezione della vegetazione (somma della differenza tra le concentrazioni orarie superiori a 80 µg/m3 e 80 µg/m3 tra maggio e luglio, rilevate ogni giorno tra le 8.00 e le 20.00, come media dei valori degli ultimi cinque anni) non è stato rispettato nel 77% della stazioni di rete regionale. La criticità per entrambi i parametri è maggiore nelle zone interne della Toscana. 3 Il superamento della soglia di informazione (180 µg/m concentrazione oraria) per l’ozono si è verificato solo su due stazioni in un numero limitato di casi.

INDICE SEZIONE 1 - RETE REGIONALE .......................................................................................6 PREMESSA.........................................................................................................................6 1.

STRUTTURA DELLA RETE DI RILEVAMENTO.........................................................7

EFFICIENZA DELLA RETE DI RILEVAMENTO........................................................12

LIMITI NORMATIVI ....................................................................................................16

4. DATI RILEVATI NELL’ANNO 2012_VALORI DEGLI INDICATORI PER GLI INQUINANTI RILEVATI DALLE STAZIONI DI RETE REGIONALE E CONFRONTO CON I VALORI LIMITE. .............................................................................................................19 4.1. PM10................................................................................................................................................................ 19 4.1.1. Andamento degli indicatori di PM 10 : 2007-2012 ............................................................ 23 4.1.2. Elaborazione degli indicatori di PM 10 per tipologia di stazione : 2007-2012 .... 28 4.1.3. Approfondimenti sul PM10_Stazioni di fondo: differenze degli andamenti mensili in ambito urbano e periferico o rurale, 2012. .................................................................................... 31 4.1.4 Distribuzione delle concentrazioni giornaliere di PM10 misurate nell’arco del 2012 presso tutte le stazioni di fondo e di traffico. ......................................................................... 37 4.2. PM2,5 .............................................................................................................................................................. 40 4.2.1. Andamento degli indicatori di PM 2,5 : 2007-2012 ........................................................... 41 4.2.2. Elaborazione degli indicatori di PM 2,5 per tipologia di stazione : 2010-2012 ... 43 4.3. APPROFONDIMENTI SUL PM10 E PM2,5 ............................................................................................. 45 4.3.1. Rapporto medio PM2,5 e di PM10 presso le stazioni di rete regionale. ............... 45 4.3.2. Variazioni mensili delle concentrazioni medie di PM10 e PM2,5, 2012. ................ 46 4.3.2. Variazioni mensili delle concentrazioni medie di PM10 e PM2,5, 2012. ................ 47 Ambito urbano: andamento stagionale del PM10, del PM2,5 e del loro rapporto, 2012. ................................................................................................................................................................................. 47 4.4. NO2 E NOX...................................................................................................................................................... 52 4.4.1. Andamento degli indicatori di NO2 : 2007-2012 ................................................................. 54 4.4.2. Elaborazione degli indicatori di NO2 per tipologia di stazione : 2007-2012 .......... 60 4.5. CO ..................................................................................................................................................................... 61 4.6. SO2 ED H2S .................................................................................................................................................... 63 4.7. O3....................................................................................................................................................................... 65 4.7.1. Andamento degli indicatori di O3 : 2007-2012..................................................................... 67 4.7.2. Elaborazioni_ Giorno tipo Ozono/Ossidi di azoto 2012 .................................................. 70 4.7.3. Elaborazioni- Andamenti giornalieri dell’ozono e indicatori di riferimento 2012.. 73

5. CONSIDERAZIONI RIASSUNTIVE E FINALI ...............................................................75 SEZIONE 2 -STAZIONI DI INTERESSE LOCALE............................................................77 SEZIONE 3 - VERIFICHE DI QA/QC EFFETTUATE DAL “CENTRO REGIONALE TUTELA QUALITÀ DELL’ARIA” ......................................................................................83 3.1. VERIFICA ALLINEAMENTO E TARATURA DEGLI ANALIZZATORI DI OZONO ....................................... 83 3.2. AUDIT PM10/PM2,5 SU CAMPIONATORI/ANALIZZATORI F.A.I. “SWAM 5A” E “SWAM 5A DUAL CHANNEL” ..................................................................................................................................................... 87 3.3. AUDIT PM10 SU ANALIZZATORE ENVIRONNEMENT “ MP101M” ................................................... 90

Sezione 1 - Rete regionale PREMESSA Il quadro conoscitivo dello stato della qualità dell’aria ambiente del 2012 si basa prioritariamente sulle misurazioni ottenute dalle stazioni della rete regionale di rilevamento adottata a fine 2010 con la DGRT 1025/2010 e consolidata nell’arco nel 2011-2012 come rete di riferimento a livello regionale. Le informazioni della rete regionale sono state integrate con le quelle ottenute dalle stazioni delle reti locali rimaste attive in base a specifiche richieste degli Enti Locali. Tutte queste stazioni sono state gestite nei primi mesi del 2012 dai Centri Operativi Provinciali di ARPAT che hanno validato i dati provenienti dalle stazioni di monitoraggio del territorio della provincia di appartenenza. A partire da aprile 2012 con l’attivazione del Settore Centro Regionale Tutela della Qualità dell’Aria, i dati sono stati gestiti dallo stesso attraverso i Centri di gestione di Area Vasta Centro, Costa e Sud e inviati dopo validazione al Sistema Informativo Regionale Ambientale (SIRA) di ARPAT, che ha organizzato le informazioni estraendo per ciascun inquinante monitorato gli indicatori previsti dalla normativa. Il riferimento normativo per la valutazione e la discussione sono i valori limite fissati dalla Direttiva europea 2008/50/CE e recepiti in Italia con il D.Lgs155/2010 modificato con il Decreto legislativo 24 dicembre 2012 n° 250: Modifiche e integrazioni al 155/2010. In Toscana sono stati pienamente recepiti e messi in atto i nuovi concetti introdotti dal D.Lgs155/2010 attraverso la concreta gestione del rilevamento e della valutazione della qualità dell’aria su scala regionale nell’ambito di zone omogenee. Per il rilevamento e la valutazione dei livelli di PM10, PM2,5, NO2, SO2, CO, Benzene, IPA e metalli sono state individuate con delibera DGRT 1025/2010, 5 zone ed un agglomerato, distinte in base alle caratteristiche morfologiche, climatiche e di pressioni esercitate sul territorio: zona costiera; zona Valdarno pisano e piana lucchese; zona Prato Pistoia; zona Valdarno aretino e Valdichiana; zona collinare e montana; agglomerato di Firenze (comprende Firenze e i Comuni dell'area omogenea). Per l’ozono, essendo un inquinante di natura secondaria non direttamente influenzato dalle sorgenti di emissione e caratterizzato da una distribuzione più omogenea su larga scala, è stata effettuata una specifica zonizzazione concordata con il Ministero in seguito alla delibera DGRT 1025/2010. Sono previsti dunque l’agglomerato di Firenze ed altre 3 zone, distinte in base ai fattori che maggiormente incidono sulla distribuzione di questo inquinante, quali altitudine e distanza dalla costa: zona delle pianure costiere, zona delle pianure interne e zona collinare e montana. La rete regionale di monitoraggio comprende ufficialmente un totale di 32 stazioni di cui sei non ancora idoneamente collocate. Sono in corso di formalizzazione alcune modifiche che ufficializzeranno le collocazioni definitive di tutte le stazioni e porteranno il numero delle stazioni ad un totale di 33. Tra le più significative: la sostituzione della stazione del comune di Poggio a Caiano, con la stazione del comune di Prato in via Ferrucci; l’inserimento della stazione di Arezzo-Acropoli nel gruppo delle stazioni di rilevamento per l’ozono; l’inserimento di una stazione aggiuntiva nel comune di Piombino, presso la località Cotone, nell’area limitrofa alla zona industriale. Nella prima sezione del presente rapporto vengono elaborati ed analizzati gli indicatori relativi agli analizzatori delle stazioni della rete regionale e nella seconda sezione gli indicatori relativi a stazioni appartenenti alle reti locali. La terza sezione contiene un quadro riassuntivo di alcune verifiche effettuate dal laboratorio del Settore “Centro Regionale Tutela Qualità dell’Aria” presso le stazioni della rete regionale e delle reti 6

provinciali attive nel 2012.

Zonizzazione per gli inquinanti dell’allegato V del D.Lgs. 155/2010

Zonizzazione per l’ozono (allegato IX del D.Lgs. 155/2010)

1. STRUTTURA DELLA RETE DI RILEVAMENTO La rete regionale di rilevamento della qualità dell’aria era stata inizialmente individuata e decritta dall’allegato V della DGRT1025/2010. Questa rete prevedeva inizialmente il monitoraggio di 109 parametri complessivi attraverso 32 stazioni fisse, per sei delle quali non era ancora stata definita l’esatta ubicazione territoriale ma soltanto la tipologia di inquinamento che la stazione era tenuta a rilevare (fondo, traffico, industriale) e la tipologia di sito (urbano, periferico, rurale). Nei sei nuovi siti scelti saranno trasferite sei cabine appartenenti alle ex-reti provinciali, che attualmente si trovano in postazioni che verranno dimesse. Nel corso del 2013 è prevista la conclusione del trasferimento. Sono inoltre state proposte al Ministero dell’Ambiente alcune modifiche alla rete e alcune integrazioni alla strumentazione inizialmente prevista. E’ stata conclusa la procedura per la gara di acquisto della strumentazione mancante nelle stazioni previsti dalla DGRT 1025/10. A regime nella nuova struttura della rete si prevede il monitoraggio di 118 parametri attraverso 33 stazioni regionali.

Si riportano le tabelle dell’allegato V modificate. Tabella 1.1.a. Rete regionale delle stazioni di misura degli inquinanti Allegato V del D.Lgs.155/2010 e relativa dotazione strumentale proposta al Ministero Zonizzazione

Class. Prov. RF FI UF FI UF FI Agglomerato Firenze UF FI UF FI UT FI UT FI UF PO UT PO Zona Prato Pistoia RF PT UF PT RF GR UF GR UF LI UF LI Zona costiera

Zona Valdarno pisano e Piana lucchese

Comune Firenze Firenze Firenze Scandicci Signa Firenze Firenze Prato Prato Montale Pistoia Grosseto Grosseto Livorno Livorno

Denominazione Settignano Boboli Bassi Scandicci Signa (1) Gramsci Mosse Roma Ferrucci1 Montale(2) Signorelli Maremma URSS Cappiello Nuova collocazione (1)

PM10 PM2,5 NO2 SO2 CO Benz. IPA As Ni X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X1 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X1 X X X X

UF PI UT UF UT UF RF UF

LI LI LI MS MS LU LU LU

Piombino Piombino Livorno Carrara Massa Viareggio Lucca Lucca

Nuova collocazione (1)

UF PF UF

LU PI PI

Capannori Santa Croce Pisa

Capannori Santa Croce Coop (3) Passi

X X X

Parco 8 Marzo (1) Cotone

Carducci Colombarotto Viareggio Carignano

Da ufficializzare l’inserimento nella rete regionale

X X

X X1 X X X X X X X X X

X X

X X1

X X

Zona Valdarno aretino e Valdichiana Zona Collinare Montana

UT UF UT RF UT PF UF

PI AR AR AR SI PI SI

Pisa Arezzo Arezzo Chitignano Siena Pomarance Poggibonsi

Borghetto Acropoli Repubblica Casa Stabbi Le scotte (1) Montecerboli (3) Poggibonsi

X X X X X X X

X X X

UF – Urbana fondo UT – Urbana traffico RF – Rurale fondo PF – Periferica fondo PI-Periferica Industriale

Legenda classificazione stazioni (All.III D.Lgs 155/2010)

(1) stazione non ancora attiva (2) stazione oggetto di approfondimento relativamente alla rappresentatività territoriale dell'informazione per il PM10 e PM2,5 in funzione della tipologia della stazione (3) stazione con misura di H2S Tabella 1.1.b. Rete regionale delle stazioni di misura degli inquinanti Allegato IX del D.Lgs.155/2010 e relativa dotazione strumentale Zonizzazione Class Prov. R GR Zona pianure S LU costiere S PI S PI Agglomerato S FI Firenze S FI Zona pianure R PT interne S AR Zona Collinare RF AR Montana S PI 1

Comune Grosseto Lucca Pisa Santa Croce Firenze Signa Montale Arezzo Chitignano Pomarance

Da ufficializzare l’inserimento nella rete regionale

Denominazione NO2 X Maremma X Carignano X Passi Santa Croce Coop x X Settignano X Signa X Montale X Acropoli1 X Casa Stabbi X Montecerboli

O3 X X X x X X X X X X

U – Urbana S – Suburbana R – Rurale RF – Rurale di fondo

Legenda classificazione stazioni (All.VIII D.Lgs 155/2010)

La configurazione riportata nelle tabelle 1.1.a e 1.1.b è già comprensiva delle modifiche esplicitate nelle note ed in attesa di ufficializzazione. Le tabelle seguenti riportano la configurazione della rete con la dotazione strumentale che è stata attiva nel corso del 2012. Tabella 1.2.a. Rete regionale delle stazioni di misura degli inquinanti Allegato V del D.Lgs.155/2010 modificata e dotazione strumentale attiva nel 2012. Zonizzazione Class. Prov.

Agglomerato Firenze

Zona Prato Pistoia

Zona costiera

Zona Valdarno pisano e Piana lucchese Zona Valdarno aretino e Valdichiana Zona Collinare Montana

Comune

Denominazione

RF UF UF UF UT UT UF UT RF UF RF UF UF PI UT UF UF RF UF PF UF UT UF UT

FI Firenze Settignano FI Firenze Boboli FI Firenze Bassi FI Scandicci Scandicci FI Firenze Gramsci FI Firenze Mosse PO Prato Roma PO Prato Ferrucci PT Montale Montale(2) PT Pistoia Signorelli GR Grosseto Maremma GR Grosseto URSS LI Livorno Cappiello LI Piombino Cotone LI Livorno Carducci MS Carrara Colombarotto LU Viareggio Viareggio LU Lucca Carignano LU Capannori Capannori PI Santa Croce Santa Croce Coop (1) PI Pisa Passi PI Pisa Borghetto AR Arezzo Acropoli AR Arezzo Repubblica

RF PF UF

AR PI SI

Chitignano Pomarance Poggibonsi

PM10 PM2,5 NO2 SO2 CO

Casa Stabbi Montecerboli (1) Poggibonsi

Legenda classificazione stazioni (All.III D.Lgs 155/2010)

X X X X X X X X X X

X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X

X X X

X x X

X X X X X X X X X

X X X

X X

X X X

X X

x x X X X

UF – Urbana fondo UT – Urbana traffico RF – Rurale fondo PF – Periferica fondo PI-Periferica Industriale

(1) stazione con misura di H2S (2) stazione oggetto di approfondimento relativamente alla rappresentatività territoriale dell'informazione per il PM10 e PM2,5 in funzione della tipologia della stazione

Tabella 1.2.b. Rete regionale delle stazioni di misura degli inquinanti Allegato IX del D.Lgs.155/2010 modificata e relativa dotazione strumentale attiva nel 2012 Zonizzazione Class R Zona pianure S costiere S S Agglomerato di S Firenze Zona pianure S interne R Zona Collinare RF Montana S

Prov. GR LU PI PI FI AR PT AR PI

Comune Grosseto Lucca Pisa Santa Croce Firenze Arezzo Montale Chitignano Pomarance

Legenda classificazione stazioni (All.VIII D.Lgs 155/2010)

Denominazione NO2 X Maremma X Carignano X Passi Santa Croce Coop x X Settignano X Acropoli X Montale X Casa Stabbi X Montecerboli

U – Urbana S – Suburbana R – Rurale RF – Rurale di fondo

Figura 1.1. Stazioni di rete regionale (allegato 3 della DGRT n°1025/2010)

O3 X X X x X X X X X

2. EFFICIENZA DELLA RETE DI RILEVAMENTO Nelle tabelle seguenti si riporta la percentuale di rendimento degli analizzatori relativi agli inquinanti inseriti nella rete regionale per il monitoraggio degli inquinanti dell’Allegato V del D.Lgs.155/2010 e s.m.i. e per l’ozono secondo i criteri definiti dalla normativa (D.Lgs. 155/2010 e s.m.i.). Ai fini della valutazione della qualità dell’aria su base annua, per ogni analizzatore in continuo l’insieme dei dati raccolti è considerato conforme ed utilizzabile per il calcolo dei parametri statistici quando il periodo minimo di copertura (rendimento strumentale) è almeno pari al 90% . Il rendimento è calcolato come percentuale di dati generati e rispetto al totale teorico (al netto delle ore dedicate alla calibrazione degli analizzatori). Tabella 2.1. PM10 - Rendimento % analizzatori di rete regionale anno 2012 Zona Agglomerato Firenze

Comune

Firenze Firenze Scandicci Firenze Firenze Zona Prato Prato Pistoia Prato Montale Pistoia Zona Valdarno Arezzo aretino e Arezzo Valdichiana Zona Valdarno Capannori pisano e Piana S.Croce lucchese sull’Arno Pisa Pisa Zona costiera Grosseto Livorno Livorno Piombino Carrara Viareggio Zona collinare e Chitignano montana Pomarance Poggibonsi

Nome stazione

Tipologia

FI-Boboli FI-Bassi FI-Scandicci FI-Gramsci FI-Mosse PO-Roma PO-Ferrucci PT-Montale PT-Signorelli AR-Acropoli AR-Repubblica

Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Traffico Urbana Traffico Urbana Fondo Urbana Traffico Rurale Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo

100 96 100 100 100 96 100 100 100 Non attivo*

Urbana Traffico

100

Urbana Fondo

100

Periferica fondo

LU-Capannori PI-S. Croce Coop PI-Passi PI-Borghetto GR-URSS LI-Cappiello LI-Carducci LI-Cotone MS-Colombarotto LU-Viareggio AR-Casa Stabbi PI-Montecerboli SI-Poggibonsi

Urbana Fondo Urbana Traffico Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Traffico Periferica Industriale Urbana Fondo Urbana Fondo Rurale fondo Periferica fondo Urbana Fondo

Rendimento %

100 100 99 Non attivo* 100 100 100 100 95 97 97

*strumentazione prevista dalla DGRT 1025/2010 ma non ancora acquisita e installata

Tabella 2.2. PM2,5 - Rendimento % analizzatori di rete regionale anno 2012. Zona

Comune

Agglomerato Firenze

Firenze Firenze Zona Prato Pistoia Prato Prato Montale Zona Valdarno pisano Pisa e Piana lucchese Lucca Zona costiera Grosseto Livorno Viareggio Livorno Zona collinare e Poggibonsi montana Zona Valdarno aretino Arezzo e Val di Chiana

Nome stazione

Tipologia

FI-Bassi FI-Gramsci PO-Roma PO-Ferrucci PT-Montale PI-Passi LU-Capannori GR-URSS LI-Cappiello LU-Viareggio LI-Carducci SI-Poggibonsi

Urbana Fondo Urbana Traffico Urbana Fondo Urbana Traffico Rurale fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Traffico

95 100 97 Non attivo* Non attivo* 100 Non attivo* 100 Non attivo* Non attivo* 100

Urbana Fondo

Non attivo*

AR-Acropoli

Rendimento %

*strumentazione prevista dalla DGRT 1025/2010 ma non ancora acquisita e installata

Tabella 2.3. NO2 - Rendimento % analizzatori di rete regionale anno 2012. Zona Agglomerato Firenze

Comune

Firenze Scandicci Firenze Firenze Firenze Zona Valdarno Arezzo aretino e Arezzo Valdichiana Zona Valdarno Lucca pisano e Piana Capannori lucchese S.Croce sullâ&#x20AC;&#x2122;Arno Pisa Pisa Zona costiera Grosseto Grosseto Livorno Livorno Piombino Carrara Viareggio Zona Prato Prato Pistoia Prato Montale Pistoia Zona collinare Chitignano e montana Pomarance Poggibonsi

Nome stazione

Tipologia

FI-Bassi FI-Scandicci Settignano FI-Gramsci FI-Mosse AR-Acropoli AR-Repubblica

Urbana Fondo Urbana Fondo Rurale Fondo Urbana Traffico Urbana Traffico Urbana Fondo

99 100 91 95 99 99

Urbana Traffico

LU-Carignano LU-Capannori PI-S. Croce Coop

Rurale Fondo Urbana Fondo

98 97

Periferica fondo

100

PI-Passi PI-Borghetto GR-URSS GR-Maremma LI-Cappiello LI-Carducci LI-Cotone MS-Colombarotto LU-Viareggio PO-Roma PO-Ferrucci PT-Montale PT-Signorelli AR-Casa Stabbi PI-Montecerboli SI-Poggibonsi

Urbana Fondo Urbana Traffico Urbana Fondo Rurale Fondo Urbana Fondo Urbana Traffico Periferica industriale Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Traffico Rurale Fondo Urbana Fondo Rurale fondo Periferica fondo Urbana Fondo

97 98 100 99 100 99 100 48 99 99 27 99 98 97 46 97

Rendimento %

In giallo è evidenziata la strumentazione che non ha raggiunto il 90% annuo di efficienza, per questo i relativi indicatori non sono stati calcolati. In particolare: - gli analizzatori di NO2 delle stazioni di PO-Ferrucci e PI-Montecerboli sono stati installati ed attivati nel corso dell’anno 2012, - l’efficienza bassa dell’analizzatore di MS-Colombarotto è stata invece causata da un problema tecnico che ha portato all’invalidazione di gran parte dei dati della serie annuale.

Tabella 2.4. NOx- Rendimento % per l’anno 2012 Zona

Comune

Nome stazione

Tipologia

Zona collinare montana

Chitignano

AR-Casa Stabbi

Rurale fondo

Rendimento % 97

Tabella 2.5. CO- Rendimento % per l’anno 2012 Zona

Comune

Nome stazione

Tipologia

Rendimento %

FI-Gramsci

Urbana Traffico

100

AR-Repubblica

Urbana Traffico

100

Agglomerato di Firenze Firenze Zona Valdarno aretino e Arezzo Valdichiana Zona Valdarno pisano e Pisa Piana lucchese Zona costiera Livorno Piombino

PI-Borghetto

Urbana Traffico

100

LI-Carducci LI-Cotone

100

Zona Prato Pistoia

PO-Ferrucci

Urbana Traffico Periferica industriale Urbana Traffico

Prato

100 72

In giallo è evidenziata la strumentazione che non ha raggiunto il 90% annuo di efficienza, per questo il relativo indicatore non è stato calcolato. L’analizzatore di CO della stazione di PO-Ferrucci è stato installato ed attivato infatti nel corso dell’anno 2012.

Tabella 2.6. SO2/H2S Rendimento % per l’anno 2012. Zona Agglomerato di Firenze Zona Valdarno pisano Piana lucchese Zona Collinare Montana

Comune Firenze e Capannori Santa Croce Pomarance

Nome stazione

Tipologia

FI-Bassi LU-Capannori PI-SantaCroce PI-Montecerboli

Urbana fondo Urbana fondo Periferica Fondo Periferica Fondo

Rendimento % 98 17 99* 94*

*analizzatore di H2S In giallo è evidenziata la strumentazione che non ha raggiunto il 90% annuo di efficienza, per questo il relativo indicatore non è stato calcolato. L’analizzatore di SO2 della stazione di LU-Capannori è stato installato ed attivato infatti nel corso dell’anno 2012.

Tabella 2.7. O3 - Rendimento % analizzatori di rete regionale anno 2012. Zona

Comune

Agglomerato di Firenze Firenze Zona pianure Montale interne Arezzo Zona pianure Lucca costiere S.Croce sullâ&#x20AC;&#x2122;Arno Pisa Grosseto Zona collinare Chitignano montana Pomarance

Nome stazione

Tipologia

FI-Settignano

Suburbana

PT-Montale AR-Acropoli LU-Carignano PI-S. Croce Coop

Rurale Suburbana Suburbana Suburbana

94 100 98

PI-Passi GR-Maremma AR-Casa Stabbi PI-Montecerboli

Suburbana Rurale Rurale fondo Suburbana

97 99 98 93

Rendimento % 96

3. LIMITI NORMATIVI Si riportano i riferimenti normativi in vigore per gli inquinanti oggetto di questo rapporto. Tabella 3.1. Particolato PM10 – Limiti di riferimento (D.Lgs. 155/2010 all. XI e s.m.i.). VALORE DI RIFERIMENTO

Periodo mediazione

Valore limite sulle 24 ore per la protezione della salute umana

24 ore

50 µg/m³ da non superare più di 35 volte per anno civile

Valore limite annuale per protezione della salute umana

anno civile

40 µg/m³

Valori limite

Tabella 3.2. Particolato PM2,5 – Limiti di riferimento (D.Lgs. 155/2010 all. XI e s.m.i.).

VALORE RIFERIMENTO

Valore Limite annuale per la protezione della salute umana

Periodo di mediazione

Valori limite

Data alla quale il valore limite deve essere raggiunto

Anno civile

25 µg/m³

01.01.2015

Tabella 3.3. Biossido di azoto NO2 – Limiti di riferimento (D.Lgs. 155/2010 all. XI e s.m.i.).

Periodo mediazione

VALORE DI RIFERIMENTO Valore limite orario per protezione della salute umana

Valore limite annuale per protezione della salute umana

Valori limite

1 ora

200 µg/m³ da non superare più di 18 volte per anno civile

anno civile

40 µg/m³

Per il biossido di azoto è inoltre definita dall’allegato XII del D.Lgs. 155/2010 una soglia di allarme che è pari a 400 µg/m³ calcolata come concentrazione media da ripetersi per tre ore consecutive. Tabella 3.4. Ossidi di azoto NOx – Limiti di riferimento (D.Lgs. 155/2010 all. XI e s.m.i.).

VALORE DI RIFERIMENTO

Periodo di Mediazione

Valore limite

Livello critico per la protezione della vegetazione

Anno civile

30 µg/m NOx

il valore obiettivo è in vigore già dal 2010, vi è stato applicato un margine di tolleranza del 20% il 11 giugno 2008, con riduzione il 1 gennaio successivo e successivamente ogni 12 mesi secondo una percentuale annua costante fino a raggiungere lo 0% il 1 gennaio 2015

Tabella 3.5. Monossido di carbonio CO – Limiti di riferimento (D.Lgs. 155/2010 all. XI e s.m.i.).

Periodo mediazione

VALORE DI RIFERIMENTO Valore limite orario per protezione della salute umana

Media massima giornaliera calcolata su 8 ore

Valori limite

10 mg/m³

Tabella 3.6. Biossido di zolfo SO2 – Limiti di riferimento (D.Lgs. 155/2010 all. XI e s.m.i.).

VALORE DI RIFERIMENTO

Periodo di mediazione

Valori limite

Valore limite su 1 ora per la protezione della salute umana

1 ora

350 µg/m³ da non superare più di 24 volte per anno civile

Valore limite sulle 24 ore per la protezione della salute umana

24 ore

125 µg/m³ da non superare più di 3 volte per anno civile

Per il biossido di zolfo è inoltre definita dall’allegato XII del D.Lgs. 155/2010 una soglia di allarme che è pari a 500 µg/m³ calcolata come concentrazione media da ripetersi per tre ore consecutive.

Tabella 3.7. Ozono O3 – Limiti di riferimento (D.Lgs. 155/2010 e s.m.i.). VALORE RIFERIMENTO

Periodo di mediazione

Valori di riferimento

Valore obiettivo per la protezione della salute Media su 8 ore massima giornaliera umana Valore obiettivo per la AOT40, calcolato sulla base dei protezione della valori di 1 ora da maggio a luglio vegetazione

120 µg/ m da non superare più di 25 giorni per anno civile come media su tre anni 3

18.000 µg/ m come media su 5 anni

AOT40: somma della differenza tra le concentrazioni orarie superiori a 80 µg/m3 e 80 µg/m3 in un dato periodo di tempo, utilizzando solo i valori di un’ora rilevati ogni giorno tra le 8.00 e le 20.00, ora dell’Europa centrale. Per l’ozono sono inoltre definite dall’allegato XII del D.Lgs. 155/2010 : SOGLIA DI ALLARME: livello oltre il quale sussiste un rischio per la salute umana in caso di esposizione di breve durata per la popolazione nel suo complesso ed il cui raggiungimento impone di adottare provvedimenti immediati. SOGLIA DI INFORMAZIONE: livello di ozono oltre il quale vi è un rischio per la salute umana in caso di esposizione di breve durata per alcuni gruppi particolarmente sensibili della popolazione nel suo complesso impone di assicurare informazioni adeguate e tempestive. 17

Tabella 3.8. O3 - Valori soglia (D.Lgs. 155/2010 e s.m.i.). VALORI SOGLIA

Periodo di mediazione

Valori di riferimento

Soglia di informazione

Media massima oraria.

180 µg/ m

Soglia di allarme

Media massima oraria

240 µg/ m

Tabella 3.9. Benzene – Limiti di riferimento (D.Lgs. 155/2010 all. XI e s.m.i.). VALORE DI RIFERIMENTO

Valore Limite annuale per la protezione della salute umana

Periodo di mediazione

Valori limite

Anno civile

5 µg/m³

Tabella 3.10. Benzo(a)pirene – Limiti di riferimento (D.Lgs. 155/2010 all. XIII e s.m.i.). VALORE DI RIFERIMENTO Concentrazione presente nella frazione PM10 del materiale particolato, calcolato come media su un anno civile.

Periodo di mediazione

Valore obiettivo

Anno civile

1 ng/m³

4. DATI RILEVATI NELL’ANNO 2012_Valori degli indicatori per gli inquinanti rilevati dalle stazioni di rete regionale e confronto con i valori limite. Di seguito sono descritti gli indicatori relativi agli inquinanti che sono stati oggetto di monitoraggio nella rete regionale attiva nel 2012. Nelle stazioni di Firenze Bassi e di Firenze Gramsci sono stati effettuati anche campionamenti di benzene e di IPA, riportati in altra relazione successiva. Nel comune di Piombino sono stati effettuati campionamenti di IPA in tre postazioni i cui risultati sono riportati nella relazione “Monitoraggio della concentrazione di Benzo[a]pirene aerodisperso (Gennaio 2012 – Dicembre 2012)” http://www.arpat.toscana.it/notizie/arpatnews/2013/072-13/072-13-piombino-monitoraggio-dellaconcentrazione-di-benzo-a-pirene-aerodisperso . Il processo di monitoraggio della qualità dell’aria è inserito nel sistema di gestione per la qualità di ARPAT ed è conforme alla UNI EN ISO 9001:2008 e certificato da CERMET con registrazione n° 3198-A. 4.1. PM10 Gli indicatori elaborati sui dati misurati nel 2012 sono stati confrontati con i valori limite di legge per il PM10 (allegato XI D.Lgs.155/2010 e s.m.i.), corrispondenti al numero delle medie giornaliere con concentrazione superiore a 50 µg/m3 e alla media annuale. Tabella 4.1.1. PM10 - Elaborazioni relative alle stazioni di rete regionale anno 2012. Zona

Agglomerato Firenze

N° medie giornaliere V.L. > 50 µg/m3

Media (µg/m3)

annuale

Nome stazione

Tipologia

FI-Boboli

Urbana Fondo

FI-Bassi

Urbana Fondo

FI-Scandicci

Urbana Fondo

FI-Gramsci

Urbana Traffico

FI-Mosse

Urbana Traffico

PO-Roma

Urbana Fondo

PO-Ferrucci

Urbana Traffico

PT-Montale

Rurale Fondo

PT-Signorelli

Urbana Fondo

Urbana Traffico

Urbana Fondo

V.L.

Zona Prato Pistoia

Zona Valdarno aretino e AR-Repubblica Valdichiana LU-Capannori

26 35

Zona Valdarno pisano e Piana lucchese

Zona costiera

Zona collinare e montana

PI-S. Croce Coop

Periferica fondo

PI-Passi

Urbana Fondo

PI-Borghetto

Urbana Traffico

GR-URSS

Urbana Fondo

LI-Carducci

Urbana Traffico

LI-Cotone

Periferica Industriale

MS-Colombarotto

Urbana Fondo

LU-Viareggio

Urbana Fondo

AR-Casa Stabbi

Rurale fondo

PI-Montecerboli

Periferica fondo

SI-Poggibonsi

Urbana Fondo

parametro non attivo 19

Si evince dalla tabella che il valore limite dell’indicatore relativo alla media annuale (limite di 40 µg/m3) è stato rispettato in tutte le zone e nell'agglomerato di Firenze, sia nelle stazioni di fondo che nelle traffico mentre non è stato rispettato il limite dei 35 superamenti annuali per la media giornaliera di 50 µg/m3 in 6 delle 22 stazioni di rete regionale attive nel 2012, rispettivamente presso il 50 % delle stazioni di traffico ed il 20% delle stazioni di fondo. Il maggior numero di superamenti verificati presso i siti di fondo sono stati concentrati nella zona di Prato Pistoia dove in due siti su tre non è stato rispettato il limite. Di seguito di riporta il dettaglio relativo ai giorni di superamento della media giornaliera di 50 µg/m3 successivi al 36°, per le stazioni che hanno superato il limite di 35 superamenti.

Tabella 4.1.2. PM10_ Dettaglio dei superamenti della media giornaliera di 50 µg/m3 successivi al 36°, per le due stazioni UT dell’agglomerato fiorentino che hanno superato il limite di 35 giorni. data superamento 11-dic-12 12-dic-12 13-dic-12 14-dic-12 19-dic-12 20-dic-12 22-dic-12 24-dic-12 25-dic-12 26-dic-12 31-dic-12

Agglomarato di Firenze

FI-Gramsci URBANA TRAFFICO Concentrazione N° media giornaliera superamento 3 µg/m 70 36° 60 37° 64 38° 68 39° 55 40° 60 41° 71 42° 100 43° 117 44° 55 45° 65 46°

FI-Mosse URBANA TRAFFICO Concentrazione N° media giornaliera superamento 3 µg/m 54 36° 51 37° 52 38° 54 39° 52 40° 53 41° 56 42° 68 43° 51 44° 52 45° 51 46° 73 47° 55 48° 64 49° 69 50° 55 51° 58 52° 54 53° 64 54° 80 55° 91 56° 57 57° 93 58° 69 59° 62 60° 54 61° 75 62° 51 63° 87 64° 55 65° 115 66° 134 67° 59 68° 56 69°

data superamento 16-mar-12 19-mar-12 22-mar-12 23-mar-12 24-mar-12 03-apr-12 04-apr-12 05-apr-12 21-giu-12 22-giu-12 25-giu-12 09-nov-12 10-nov-12 22-nov-12 23-nov-12 24-nov-12 05-dic-12 06-dic-12 07-dic-12 10-dic-12 11-dic-12 12-dic-12 13-dic-12 14-dic-12 18-dic-12 19-dic-12 20-dic-12 21-dic-12 22-dic-12 23-dic-12 24-dic-12 25-dic-12 26-dic-12 31-dic-12

Per le due stazioni di traffico del comune di Firenze presso le quali il limite è stato superato i giorni con media giornaliera superiore a 50 µg/m3 si sono verificati principalmente nei mesi invernali ed autunnali. Mentre a FI-Mosse i mesi di gennaio, febbraio e marzo 2012 sono stati caratterizzati da concentrazioni medie giornaliere tali che prima della fine dell’inverno il limite di 35 giorni era già stato superato; a FI-Gramsci il limite è stato ufficialmente superato solo nel mese di dicembre 2012.

Tabella 4.1.3. PM10_ Dettaglio dei superamenti della media giornaliera di 50 µg/m3 successivi al 36°, per le tre stazioni della zona Prato Pistoia che hanno superato il limite di 35 giorni. PO-Roma URBANA FONDO Concentrazione N° media giornaliera superamento 3 µg/m

Zona Prato e Pistoia

88 54 81 81 120 113 58 86

PT-Montale RURALE FONDO Concentrazione N° media superamento giornaliera 3 µg/m

data superamento

36° 37° 38° 39° 40° 41° 42° 43°

20-dic-12 21-dic-12 22-dic-12 23-dic-12 24-dic-12 25-dic-12 26-dic-12 31-dic-12

PO-Ferrucci URBANA TRAFFICO Concentrazione N° data media giornaliera superamento superamento 3 µg/m 58 36° 13-dic-12 55 37° 19-dic-12 75 38° 20-dic-12 86 39° 22-dic-12 76 40° 23-dic-12 112 41° 24-dic-12 122 42° 25-dic-12 64 43° 26-dic-12 71 44° 31-dic-12

data superamento

69 71 51 71 97 96 73 77

36° 37° 38° 39° 40° 41° 42° 43°

9-nov-12 10-nov-12 18-nov-12 22-nov-12 23-nov-12 24-nov-12 25-nov-12 26-nov-12

58 57 74 67

44° 45° 46° 47°

27-nov-12 5-dic-12 6-dic-12 7-dic-12

93 78 92 109 90 52 56 89 59 76 79 113 123 76 59 96

48° 49° 50° 51° 52° 53° 54° 55° 56° 57° 58° 59° 60° 61° 62° 63°

10-dic-12 11-dic-12 12-dic-12 13-dic-12 14-dic-12 16-dic-12 19-dic-12 20-dic-12 21-dic-12 22-dic-12 23-dic-12 24-dic-12 25-dic-12 26-dic-12 30-dic-12 31-dic-12

Nella zona PO-PT sono tre le stazioni per le quali il limite dei 35 superamenti è stato superato: due di fondo ed una di traffico. Per le due stazioni urbane di Prato il superamento dei 35 giorni è avvenuto nel mese di dicembre ed entrambe le stazioni hanno segnato nei giorni di superamento della soglia di 50 µg/m3 successivi, concentrazioni elevate. Per la stazione rurale di fondo di PT-Montale il superamento è avvenuto a novembre, i giorni di superamento della soglia di 50 µg/m3 successivi al 35 sono stati caratterizzati da concentrazioni giornaliere molto elevate. Tabella 4.1.4. PM10_ Dettaglio del 36°superamento della media giornaliera di 50 µg/m3, per la stazione UF di Lu-Capannori, della zona del Valdarno pisano e Piana lucchese. Zona del Valdarno pisano e piana lucchese

LU-Capannori URBANA FONDO

Concentrazione media 3 giornaliera µg/m 79

N° superamento 36°

data superamento 31 dicembre 2012

Nella zona Valdarno pisano e piana lucchese il limite è stato superato solo presso la stazione urbana di fondo di LU-Capannori, l’ultimo giorno del 2012.

4.1.1. Andamento degli indicatori di PM 10 : 2007-2012 Di seguito sono riportati gli andamenti temporali dal 2007 al 2012 degli indicatori di PM 10: N° superamenti media giornaliera di 50 µg/m3 - Medie annuali. Sono riportati nei successivi grafici gli andamenti del numero di superamenti per anno e per stazione. Tabella 4.1.1.1. PM10 - n° superamenti valore giornaliero 50 µg/m3 - Andamenti 20072012 per le stazioni di rete regionale. N° superamenti media giornaliera di 50 3 µg/m Zona

Nome stazione

Tipologia

V.L. = 35 gg/anno 2007 2008 2009 2010 2011 2012

Agglomerato Firenze

Zona Prato Pistoia

Zona Valdarno aretino e Valdichiana

FI-Boboli

Urbana Fondo

FI-Bassi

Urbana Fondo

FI-Scandicci

Urbana Fondo

FI-Gramsci

Urbana Traffico

FI-Mosse

Urbana Traffico

PO-Roma

Urbana Fondo

PO-Ferrucci

Urbana traffico

PT-Montale

Rurale Fondo

PT-Signorelli

Urbana Fondo

Ar- Repubblica

Urbana Traffico

Urbana Fondo

Periferica fondo

Urbana Fondo

PI-Borghetto

Urbana Traffico

GR-URSS

Urbana Fondo

LI-Carducci

Urbana Traffico

Li-Cotone MSColombarotto LU-Viareggio

Periferica Industriale

Urbana Fondo

AR-Casa Stabbi Rurale fondo

PI-Montecerboli Periferica fondo

SI-Poggibonsi

LU-Capannori PI-S. Croce Zona Valdarno pisano e Piana Coop lucchese PI-Passi

Zona costiera

Zona Collinare e montana

Urbana Fondo

* efficienza minore del 90% - parametro non attivo Da una prima analisi della tabella relativa all’indicatore del numero dei superamenti del valore medio giornaliero di 50 µg/m3 si nota che il lieve peggioramento registrato del 2011 ha subito un arresto ed un’ inversione di tendenza, con una situazione generale simile a quella registrata nel 2010. Dall’analisi dei successivi grafici per zona si rilevano criticità anche nel 2012 per le stazioni di traffico dell’Agglomerato e per le stazioni della zona Prato-Pistoia. Per le altre zone si osserva il mantenimento della criticità in una stazione di fondo della zona Valdarno pisano 23

e Piana lucchese. Grafico 4.1.1.1. PM10 - n° superamenti valore giornaliero 50 µg/m3 - Andamenti 20072012 per le stazioni di rete regionale delle zone dell’Agglomerato di Firenze, Zona Prato Pistoia e Zona Valdarno aretino e Valdichiana.

N° superamenti media giornaliera di 50 µ g/m V.L. = 35 gg/anno 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0

FI -B ob ol i FI -B as FI si -S ca nd ic ci FI -G ra m sc i FI -M os se PO -R om PO a -F er ru cc PT i -M on ta PT le -S ig no Ar re -R lli ep ub bl ic a

V.L.=35

2007

2008

2009

2010

2011

2012

Grafico 4.1.1.2 PM10 - n° superamenti valore giornaliero 50 µg/m3 - Andamenti 20072012 per le stazioni di rete regionale della Zona Costiera, Zona del Valdarno pisano e Piana lucchese, Zona Collinare e montana.

N° superamenti media giornaliera di 50 µ g/m V.L. = 35 gg/anno 70 60 50 40 30 20 10 0

LU -C

ap PI an -S no .C ri ro ce C oo p PI -P as PI si -B or gh et to G R -U RS S LI -C ar du cc i Li C M ot Son C e ol om ba ro LU tto -V ia re AR gg -C io as a St PI ab -M bi on te ce rb SI ol -P i og gi bo ns i

V.L.=35

2007

2008

2009

2010

2011

2012

Tabella 4.1.1.2. PM10. Medie annuali- Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale. 3

Concentrazioni medie annue (µg/m ) Zona

Nome stazione

Tipo stazione

Valore Limite= 40 µg/m

2007 2008 2009 2010 2011 2012 23 26 25 25 23 26

FI-Boboli

Urbana Fondo

FI-Bassi

Urbana Fondo

FI-Scandicci

Urbana Fondo

FI-Gramsci

Urbana Traffico

FI-Mosse

Urbana Traffico

PO-Roma

Urbana Fondo

PO-Ferrucci

Urbana traffico

PT-Montale

Rurale Fondo

PT-Signorelli Zona Valdarno aretino e Ar- Repubblica Valdichiana LU-Capannori

Urbana Fondo

Urbana Traffico

Urbana Fondo

Zona Valdarno pisano e PI-S. Croce Coop Piana lucchese PI-Passi

Periferica fondo

Urbana Fondo

PI-Borghetto

Urbana Traffico

GR-URSS

Urbana Fondo

LI-Carducci

MS-Colombarotto

Urbana Traffico Periferica Industriale Urbana Fondo

LU-Viareggio

Urbana Fondo

AR-Casa Stabbi

Rurale fondo

PI-Montecerboli

Periferica fondo

Agglomerato Firenze

Zona Prato Pistoia

Zona costiera

Zona Collinare e montana

Li-Cotone

SI-Poggibonsi Urbana Fondo Media annuale calcolata sulle stazioni con tutte le sei serie valide (totale 16)

*efficienza minore del 90%, - parametro non attivo Da una prima analisi della tabella relativa all’indicatore delle medie annuali registrate negli ultimi sei anni si nota che anche per questo parametro il lieve peggioramento registrato del 2011 ha subito un arresto ed un’ inversione di tendenza, con una situazione generale simile a quella registrata nel 2010. Il limite di legge previsto per l’indicatore “media annuale di PM 10” è costantemente rispettato in tutte le stazioni di rete regionale, indipendentemente dalla zona e dalla tipologia di stazione. Nel grafico 4.1.1.3 è riportato l’andamento della media regionale dal 2007 al 2012 che prende a riferimento tutte le stazioni in cui il monitoraggio del PM 10 è stato attivo con rendimento superiore al 90%. Si osserva una tendenza alla diminuzione della media regionale.

Grafico 4.1.1.3. Andamento media annuale complessiva anni 2007-2012 Media annuale Andamenti 2007-2012 35 30 25 20 15 10 5 0 2007

2008

2009

2010

2011

2012

media complessiva annuale

Si riportano di seguito i grafici relativi agli andamenti delle medie annuali di PM10 dal 2007 al 2012, per ogni stazione di rete regionale suddivisi per zone. Nella zona collinaremontana si osserva che nella stazione di Casa Stabbi- rurale fondo- considerata rappresentativa dei livelli del fondo regionale di PM10, il livello di PM10 è pressoché costante dal 2007 al 2012. Tutte le stazioni, eccetto Fi-Mosse, in tutte le zone e agglomerato presentano nel 2012 medie annuali inferiori o uguali al 2011. Gli andamenti risultanti dalle stazioni urbane saranno commentati al successivo punto 4.1.2. Grafico 4.1.1.4. PM10 - Medie annuali - Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale delle zone dell’ dell’Agglomerato di Firenze, Zona Prato Pistoia e Zona Valdarno aretino e Val di Chiana. Concentrazioni medie annue, Valore Limite= 40 µ g/m 3 45 V.L.=40

2007

2008

2010

2011

2012

10 5

a PO -F er ru cc i PT -M on ta le PT -S ig no re Ar lli -R ep ub bl ic a

om -R PO

-G ra m sc i FI -M os se

ca nd icc

FI -S

-B as si FI

ob ol i

FI -B

µ g/m

2009 25

Grafico 4.1.1.5. PM10 - Medie annuali - Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale della zona Collinare e montana, della zona Valdarno pisano e piana lucchese e della Zona Costiera.

Concentrazioni medie annue, Valore Limite= 40 Âľ g/m 3 V.L.=40

2007

2008 Âľ g/m

2009 2010

2011 2012 10

-C ap PI an -S no .C ri ro ce Co op PI -P as si PI -B or gh et to G R -U R SS LI -C ar du cc i Li -C M ot Son Co e lo m ba ro t to LU -V ia re AR gg -C io as a St PI ab -M bi on te ce rb SI ol -P i og gi bo ns i

4.1.2. Elaborazione degli indicatori di PM 10 per tipologia di stazione : 2007-2012 Per le sole stazioni URBANE, che sono state attive continuativamente per tutto il periodo 2007-2012, gli indicatori di PM10 sono stati elaborati suddividendo le stazioni per tipologia di sito: “fondo” e “traffico”. Le stazioni considerate nelle elaborazioni sono le seguenti: 12 stazioni urbane di cui 7 sono stazioni di fondo e 5 sono stazioni di traffico. Tabella 4.1.2.1. Stazioni considerate nelle seguenti elaborazioni. Zona Urbane Fondo Urbane Traffico n. FI-Boboli; FI-Gramsci Agglomerato Firenze FI-Bassi; 4 FI-Scandicci Zona Prato Pistoia

PO-Roma

PO-Ferrucci

Zona Valdarno aretino e Valdichiana Zona Valdarno pisano e Piana lucchese

AR-Repubblica 1 LU-Capannori;

PI-Borghetto

Zona costiera

GR-URSS; LU-Viareggio

LI-Carducci

TOTALE

Grafico 4.1.2.1a. PM10 - n° superamenti valore giornaliero 50 µg/m3 - Andamenti 2007-2012 elaborati per le stazioni urbane fondo. URBANE FONDO 3

N° superamenti media giornaliera di 50 µ g/m , 600 V.L. = 35 gg/anno 500 400 300 200 100 0

2007

2008

2009

2010

2011

2012

Urbana Fondo (7 stazioni)

319

232

177

138

210

135

Totale (12 stazioni)

536

464

382

310

400

293

Urbana Fondo (7 stazioni)

319

232

177

138

210

135

Totale (12 stazioni)

536

464

382

310

400

293

Grafico 4.1.2.1b. PM10 - n° superamenti valore giornaliero 50 µg/m3 - Andamenti 2007-2012 elaborati per le stazioni urbane traffico.

URBANE TRAFFICO 3

N° superamenti media giornaliera di 50 µ g/m , V.L. = 35 gg/anno 600 500 400 300 200 100 0

2007

2008

2009

2010

2011

2012

Urbana Traffico (5 stazioni)

217

232

205

172

190

158

Totale (12 stazioni)

536

464

382

310

400

293

Urbana Traffico (5 stazioni)

217

232

205

172

190

158

Totale (12 stazioni)

536

464

382

310

400

293

Si osserva una tendenza alla diminuzione del numero di superamenti complessivo nelle zone urbane. Si può notare inoltre quanto la variazione percentuale complessiva del numero di superamenti in area urbana sia molto più rilevante per i siti di tipologia fondo, presso le quali nel corso dei sei anni in esame il numero di superamenti si è ridotto del 60%, mentre presso i siti di traffico le variazioni sono meno marcate (riduzione dal 2007 al 2012 del 30%)

Grafico 4.1.2.2. PM10 - Medie annuali - Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale elaborati per tipologia di stazione urbana.

Concentrazioni medie annue, 3

Valore Limite= 40 µ g/m 40 35

µ g/m

30 25 20 15 10 5 0

2007

2008

2009

2010

2011

2012

Urbana Fondo (7 stazioni)

Urbana Traffico (5 stazioni)

Totale (12 stazioni)

Urbana Fondo (7 stazioni)

Urbana Traffico (5 stazioni)

Totale (12 stazioni)

Anche per la media annuale complessiva di PM10 nelle zone urbane si osserva una tendenza alla diminuzione dal 2007 al 2012. Dall’esame degli andamenti complessivi delle medie annuali registrate nei siti urbani si nota che la riduzione delle concentrazioni è più marcata nelle stazioni dei siti di fondo presso le quali la media si è ridotta del 20% tra il 2007 ed il 2012, mentre nei siti di traffico i valori si sono ridotti nel complesso del 10%.

4.1.3. Approfondimenti sul PM10_Stazioni di fondo: differenze degli andamenti mensili in ambito urbano e periferico o rurale, 2012. Tabella 4.1.3.1. Andamento mensile del PM10 nelle stazioni di fondo. 3

gennaio febbraio marzo aprile maggio giugno luglio agosto settembre ottobre novembre dicembre Max Min Variazione massima %

43 31 31 19 17 25 25 24 23 25 27 36 43 17 59%

35 26 27 16 14 21 22 20 19 19 21 32 35 14 59%

38 26 29 16 15 24 22 20 19 20 22 29 38 15 59%

21 20 22 14 14 21 20 20 20 17 18 18 22 14 39%

39 30 28 17 16 23 22 22 21 21 25 32 39 16 58%

57 33 33 19 18 23 23 20 22 24 32 47 57 18 69%

31 26 26 15 12 20 22 21 18 18 21 23 31 12 60%

41 29 31 16 15 20 19 18 18 19 26 41 41 15 63%

52 35 30 14 11 17 18 17 16 17 34 43 52 11 79%

30 30 25 15 13 26 24 23 21 22 27 29 30 13 56%

43 25 29 27 20 29 26 25 23 21 30 34 43 20 54%

9 13 15 12 11 14 16 15 16 16 10 6 16 6 61%

74 42 40 19 17 22 21 22 22 25 44 62 74 17 77%

PI-Santa croce (periferica) PIMontecerboli (periferica)

Periferiche

PT-Montale (rurale)

AR-Casa Stabbi (rurale)

Rurali

MSColombarotto (urbana) LU-Viareggio (urbana)

LU-capannori (urbana)

PT-Signorelli (urbana)

SI-Poggibonsi (urbana)

PO-Roma (urbana)

PI-Passi (urbana)

GR-URSS (urbana)

FI-Bassi (urbana)

FI-Boboli (urbana)

FI-Scandicci (urbana)

Valori medi mensili di PM10 (Âľg/m ) Urbane

48 34 34 18 16 25 25 20 22 21 29 42 48 16 67%

11 16 16 11 10 16 17 19 21 15 10 7 21 7 66%

Nella Tabella 4.1.3.1. si riportano gli andamenti mensili delle concentrazioni medie di PM10 in tutte le stazioni di fondo attive nel 2012. Mettendo in grafico gli andamenti per tipologia di stazione si può notare che gli andamenti delle stazioni di fondo urbano sono molto simili, con l’eccezione di GR-URSS che, come già notato, ha una variabilità stagionale molto contenuta. Le concentrazioni medie mensili massime e minime sono state registrate in tutte le stazioni di fondo urbano (eccetto GR-URSS) negli stessi due mesi: rispettivamente gennaio e maggio. A fronte di un’ampia variabilità tra i valori medi mensili registrati dalle stazioni nei mesi gennaio- marzo e ottobre-dicembre, si osserva che nei mesi da aprile a settembre il livello minimo è sempre stato registrato dalla stazione di LU-Capannori e quello massimo dalla stazione di LU-Viareggio e che le altre stazioni urbane fondo hanno registrato valori intermedi tra quelli di queste due stazioni. Per quanto riguarda invece le stazioni periferiche e rurali, tra di esse le due stazioni di PISanta croce (periferica) e di PT-Montale (rurale) hanno un profilo stagionale assimilabile alle stazioni urbane, alle quali sono simili anche come concentrazioni di polveri PM10. Le stazioni di PI-Montecerboli (periferica) e di AR-Casa Stabbi(rurale) invece hanno un profilo nettamente diverso dalle altre e simile tra di loro. L’andamento di queste due stazioni è infatti caratterizzato dall’assenza completa dell’innalzamento dei valori nella stagione autunno inverno e dalle concentrazioni medie massime mensili nel periodo estivo, quando il trasporto atmosferico a lunga distanza è maggiore, in un contesto caratterizzato dall’assenza di emissioni dirette. . Grafico 4.1.3.1. Andamento mensile del PM10 nelle stazioni di fondo urbano 2012.

Stazioni urbane di fondo Andamenti mensili 60 50

µ g/m

40 30 20 10 0 1

mese

FI-Scandicci PI-Passi LU-capannori

FI-Boboli PO-Roma MS-Colombarotto

FI-Bassi SI-Poggibonsi LU-Viareggio

GR-URSS PT-Signorelli

Grafico 4.1.3.2. Andamento mensile del PM10 nelle stazioni di fondo non urbano 2012.

Stazioni periferiche e rurali di fondo Andamenti mensili

60 50

Âľ g/m

40 30 20 10 0 1

mese

AR-Casa Stabbi (rurale)

PT-Montale (rurale)

PI-Montecerboli (periferica)

media stazioni urbane di fondo

PI-Santa croce (periferica)

Di seguito sono stati riportati gli andamenti delle concentrazioni medie mensili di PM10 registrati presso le stazioni di fondo, dividendo le stazioni per zona di appartenenza. Grafico 4.1.3.3. Andamento mensile delle concentrazioni di PM10 nelle stazioni di fondo_Agglomerato Firenze. Agglom erato Firenze PM10: andam enti m ensili concentrazioni fondo

60 50

µ g/m

40 30 20 10 0 1

mese FI-Scandicci (urbana)

FI-Boboli (urbana)

FI-Bassi (urbana)

Il profilo delle variazioni mensili è molto simile per le tre stazioni urbane dell’agglomerato. Grafico 4.1.3.4. Andamento mensile delle concentrazioni di PM10 nelle stazioni di Zona Prato Pistoia PM10: andamenti m ensili concentrazioni fondo 60 50

µ g/m 3

40 30 20 10 0 1

m ese

PO-Roma (urbana) PT-Montale (rurale)

PT-Signorelli (urbana)

fondo_Zona Prato Pistoia.

Nella zona Prato Pistoia il profilo delle variazioni mensili è analogo per le due stazioni urbane e per la rurale. 34

Grafico 4.1.3.5. Andamento mensile delle concentrazioni di PM10 nelle stazioni di fondo_Zona costiera. Zona Costiera PM10: andamenti m ensili concentrazioni fondo 60 50

µ g/m 3

40 30 20 10 0 1

m ese

GR-URSS (urbana) LU-Viareggio (urbana)

MS-Colombarotto (urbana)

Il profilo delle variazioni mensili è simile per le due stazioni urbane di Massa e Viareggio, mentre presso la stazione di Grosseto, nonostante la collocazione in ambiente urbano, è praticamente assente l’incremento delle concentrazioni nella stagione autunno- inverno. Grafico 4.1.3.6. Andamento mensile delle concentrazioni di PM10 nelle stazioni di fondo_Zona Valdarno pisano e piana lucchese.

Zona Valdarno pisano e piana lucchese PM10: andamenti m ensili concentrazioni fondo 60 50

µ g/m 3

40 30 20 10 0 1

m ese

PI-Passi (urbana) PI-Santa croce (periferica)

LU-capannori (urbana)

Il profilo delle variazioni mensili è analogo per le due stazioni urbane e per la periferica di SantaCroce. 35

Grafico 4.1.3.7. Andamento mensile delle concentrazioni di PM10 nelle stazioni di fondo_Zona collinare montana.

Zona Collinare e montana PM10: andamenti m ensili concentrazioni fondo 60 50

Âľ g/m 3

40 30 20 10 0 1

m ese

SI-Poggibonsi (urbana) PI-Montecerboli (periferica)

AR-Casa Stabbi (rurale)

Mentre per la stazione di Poggibonsi la variazione mensile delle concentrazioni di PM10, (poco accentuata nellâ&#x20AC;&#x2122;arco dei mesi) Ă¨ quella tipica degli ambienti urbani, il profilo delle variazioni mensili per le stazioni rurale di Casa stabbi e periferica di Montecerboli Ă¨ simile, con assenza del picco autunno inverno e le concentrazioni medie maggiori nel periodo estivo.

4.1.4 Distribuzione delle concentrazioni giornaliere di PM10 misurate nell’arco del 2012 presso tutte le stazioni di fondo e di traffico. E’ stata analizzata la distribuzione statistica delle medie giornaliere registrate presso tutte le stazioni di rete regionale che hanno misurato il PM10 nel 2012. Per ogni stazione è riportato nei grafici 4.1.4.1 Il numero di giorni in cui il livello di concentrazione di PM10 è risultato nelle classi di concentrazione riportate sull’asse x. Il numero è espresso come percentuale rispetto ai giorni validi dell’anno. La somma delle classi superiori a 50 µg/m3 rappresenta la percentuale dei giorni dell’anno in cui la concentrazione è stata superiore al valore di riferimento giornaliero. Si osserva che per ogni stazione in cui la percentuale relativa alla somma delle classi superiori a 50 µg/m3 è maggiore del 10 % il limite di 35 superamenti non è stato rispettato. Raggruppando poi le stazioni per tipologia di sito e elaborando i dati per un profilo regionale tipo fondo e un profilo tipo traffico, si sono ottenute le percentuali cumulative di frequenza nelle fasce di concentrazione riportate in tabella 4.1.4.1. Si può notare che presso le stazioni di fondo il valore medio giornaliero è stato superiore a 50 µg/m3 nel 5 % dei casi, mentre presso i siti di traffico nel 10% dei casi. Tabella 4.1.4.1. Distribuzione delle concentrazioni medie giornaliere di PM10 registrate nell’arco del 2012 a livello regionale. Intervallo di concentrazioni Fondo (15 stazioni) medie giornaliere in µg/m3 n<=20 49% 20<n<=30 29% 30<n<=50 17% 50<n<=60 2,6% 60<n<=65 0,7% 65<n<=75 0,9% n>75 1,2%

Traffico (6 stazioni) 22% 35% 33% 5% 1% 2% 2%

I grafici 4.1.4.1. riportano per ogni stazione di fondo (4.1.4.1.a) e per ogni stazione di traffico (4.1.4.1.b) la percentuale di giorni del 2012 (asse Y) in cui la concentrazione media giornaliera di PM10 è stata compresa in ognuna delle 7 fascie di distribuzione della concentrazione riportate in tabella (asse X). In rosso è riportata la distribuzione media delle concentrazioni di PM10 per le due tipologie di sito.

Grafico 4.1.4.1a. PM10_ Stazioni di fondo Distribuzione delle concentrazioni giornaliere registrate nei siti di fondo

AR-Casa Stabbi e PIMontecerboli sono le due stazioni con la100% percentuale più elevata di valori inferiori a 20 µg/m3

80%

95% con media giornaliera <= 50 µg/m3

60%

40%

5% con media giornaliera >= 50 µg/m3

20%

0% n=0

n<=20

20<n<=30

30<n<=50

50<n<=60

60<n<=65

fascia di concentrazione media giornaliera (

65<n<=7 5

n>75

µg/m )

FI-BASSI

FI-BOBOLI

FI-SCANDICCI

PO-ROMA

PT-Signorelli

PT-MONTALE

GR-Urss

MS-Colombarotto

PI-PASSI

LUVIAREGGIO PI-SANTA-CROCE-COOP

PIMONTECERBOLI

AR-CASA-STABBI

SI-POGGIBONSI

Tutte insieme

LU-CAPANNORI

Nel grafico 4.1.4.1.a si nota che per quasi tutte le stazioni di fondo il picco di maggior incidenza è in corrispondenza delle concentrazioni medie giornaliere minori di 20 µg/m3, fanno eccezione FI-Scandicci e LU-Viareggio per le quali il picco massimo è spostato in corrispondenza delle concentrazioni tra 20 e 30 µg/m3 . Le stazioni rurale di AR-Casa Stabbi e periferica di PI-Montecerboli, entrambe situate nella zona collinare e montana, si distinguono per la netta prevalenza delle concentrazioni minori di 20 µg/m3 e per la scarsità di incidenza nelle fascie di concentrazioni maggiori di 50 µg/m3 . Le stazioni rurale di PT-Montale ed urbana di PO-Roma, entrambe situate nella zona Prato-Pistoia, si distinguono invece per un’incidenza di concentrazioni maggiori di 75 rispettivamente pari al 10% ed al 5% del totale dei giorni di funzionamento, nettamente più elevata che per tutte le altre stazioni di fondo per le quali non supera mai l’1%.

Grafico 4.1.4.1b. PM10_Stazioni di traffico

Distribuzione delle concentrazioni giornaliere registrate nei siti di traffico 60%

50%

40%

30%

20%

10 % con media giornaliera >= 50 µg/m3

90 % con media giornaliera <= 50 µg/m3

10%

0% n=0

n<=20

20<n<=30

30<n<=50

50<n<=60

60<n<=65

fascia di concentrazione media giornaliera ( µ

AR-REPUBBLICA

PO-FERRUCCI

PI-BORGHETTO

FI-GRAMSCI

FI-MOSSE

65<n<=75

n>75

g/m 3)

LI-CARDUCCI

Tutte insieme

Nel grafico 4.1.4.1.b si nota che il picco di maggior incidenza è in corrispondenza delle concentrazioni medie giornaliere minori di 20 µg/m3 solo per il 50% delle stazioni di traffico, infatti per la stazione di LI-Carducci la massima incidenza di concentrazioni medie giornaliere è per valori compresi tra 20 e 30 µg/m3 e per le due stazioni del comune di Firenze il picco massimo è spostato per le concentrazioni tra 30 e 50 µg/m3 . In particolare la stazione di LI-Carducci è caratterizzata dalla totalità dell’incidenza delle concentrazioni medie giornaliere nelle fasce di concentrazioni comprese tra zero e 50 µg/m3. Le altre stazioni di traffico hanno tutte una parziale incidenza dei valori di concentrazioni medie giornaliere superiori a 50 µg/m3, anche AR-Repubblica che è caratterizzata dal picco massimo di incidenza per le concentrazioni inferiori a 20 µg/m3 ha il 6% dei valori superiori a 50µg/m3, per PI-Borghetto e per PO-Ferrucci i valori superiori a 50 µg/m3 sono l’11%, per Fi-Gramsci sono il 13% e per FI-Mosse il 19% del totale.

4.2. PM2,5

Gli indicatori elaborati sui dati misurati nel 2012 sono stati confrontati con i valori limite di legge per il PM2,5 (allegato XI D.Lgs.155/2010 e s.m.i.), che corrisponde alla media annuale.

Tabella 4.2.1. PM2,5 - Elaborazioni degli indicatori per le stazioni di rete regionale anno 2012. Zona

Agglomerato Firenze

Nome stazione Fi-Bassi Fi-Gramsci

Tipologia Urbana Fondo Urbana Traffico

PO-Roma PO-Ferrucci PT-Montale PI-Passi Zona Valdarno pisano e LU-Capannori Piana lucchese GR-URSS LI-Cappiello Zona costiera LU-Viareggio LI-Carducci SI-Poggibonsi Zona collinare e montana Zona Valdarno aretino e Val di AR-Acropoli Chiana

Zona Prato Pistoia

Urbana Fondo Urbana Traffico Rurale fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Traffico Urbana Fondo Urbana Fondo

Media annuale 2012 3 (Âľg/m ) 16 20 22 16 11 14 11

Valore limite 3 (Âľg/m )

- parametro non attivo

I dati in tabella indicano che i limiti di normativa sono per il PM2,5 pienamente rispettati sia per le stazioni di fondo che di traffico in tutto il territorio regionale. La concentrazione media massima, come accaduto negli anni precedenti Ă¨ stata registrata presso il sito di fondo di PO-Roma.

4.2.1. Andamento degli indicatori di PM 2,5 : 2007-2012 Si riportano di seguito le serie storiche relative alle medie annuali di PM2,5 degli ultimi anni. Tabella 4.2.1.1. PM2,5 - Medie annuali - Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale. 3

Concentrazioni medie annue (Âľg/m ) Zona

Agglomerato Firenze

Zona Prato Pistoia Zona Valdarno pisano e Piana lucchese

Zona costiera

Nome stazione Fi-Bassi Fi-Gramsci PO-Roma PO-Ferrucci PT-Montale PI-Passi LU-Capannori GR-URSS LI-Cappiello LU-Viareggio LI-Carducci

Zona collinare e SI-Poggibonsi montana Zona Valdarno aretino e AR-Acropoli Val di Chiana

Tipo Stazione

Valore Limite= 25 Âľg/m

2007

2008

2009

2010

2011

2012

Urbana Fondo Urbana Traffico Urbana Fondo Urbana Traffico Rurale fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Traffico

21 16

20 16

18 14

* * 22 16 11 14

16 21 22 18 12 16

16 20 22 16 11 14

Urbana Fondo

* efficienza minore del 90%, non utilizzabile per il confronto con il limite di legge - parametro non attivo Si riporta di seguito il grafico relativo agli andamenti delle medie annuali di PM2,5 dal 2007 al 2012, per ogni stazione di rete regionale.

Grafico 4.2.1.1. PM2.5 - Medie annuali - Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale Media annuale PM2,5 V.L.25 µ g/m 3 V.L.=25

FI-Bassi

µ g/m

FI-Gramsci PO-Roma

PI-Passi 10

GR-URSS LI-Carducci

SI-Poggibonsi

0 2007

2008

2009

2010

2011

2012

Le serie ottenute dai dati relativi al monitoraggio del PM2,5 su scala regionale indicano che il valore limite imposto dal D.Lgs.155/2010 sulla media annuale ( in vigore effettivo dal 2015) viene generalmente rispettato sia nelle stazioni di fondo che nelle stazioni di traffico. Per il terzo anno la massima media annuale viene registrata presso la stazione di fondo di PO-Roma che, insieme alla stazione di traffico di LI-Carducci, rilevano l’inquinante già da alcuni anni senza mai avere registrato superamenti dalla soglia di 25 µg/m3 come valore medio annuale.

4.2.2. Elaborazione degli indicatori di PM 2,5 per tipologia di stazione : 2010-2012

Le medie annuali di PM 2,5 sono state elaborate suddividendo le stazioni per tipologia di sito: “fondo” e “traffico”. Elaborando i dati per tipologia di sito si nota che per il PM2,5, che è un inquinante prioritariamente secondario, la differenza tra valori rilevati in stazioni di traffico e in stazioni di fondo non è significativa, considerando anche il numero di stazioni attive. Le stazioni considerate nelle elaborazioni sulle medie annuali del PM2,5 sono le seguenti: Tabella 4.2.2.1. Stazioni considerate nelle seguenti elaborazioni. Zona Urbane Fondo Urbane Traffico n. FI-Gramsci solo FI-Bassi (solo 2011 2011 e 2012); Agglomerato Firenze e 2012); 2

Zona Prato Pistoia

PO-Roma

Zona Valdarno pisano e Piana lucchese

PI-Passi

GR-URSS;

Zona costiera TOTALE

LI-Carducci

Tabella 4.2.2.2. PM2,5 - Medie annuali - Andamenti 2010-2012 per le stazioni di rete regionale elaborati per tipologia di stazione. 3

Concentrazioni medie annue (µg/m ) Valore Limite= 25 µg/m

Tipologia stazione

2010 (3 fondo e 1 traffico) medie stazioni di traffico medie stazioni di fondo medie complessive

14 16 16

2011 2012 (4 fondo e 2 traffico) (4 fondo e 2 traffico)

19 17 18

16 17 17

Grafico 4.2.2.1. PM2,5 - Medie annuali - Andamenti 2010-2012 per le stazioni di rete regionale elaborati per tipologia di stazione.

Âľ g/m

Media annuale di PM2,5 per tipologia di stazioni 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 2010 Urbana Fondo

2011 Urbana Traffico

2012 Totale (6 stazioni)

4.3. Approfondimenti sul PM10 e PM2,5 4.3.1. Rapporto medio PM2,5 e di PM10 presso le stazioni di rete regionale. Sono stati calcolati i rapporti tra concentrazioni medie annuali di PM2,5 e concentrazioni medie annuali di PM10, presso le stazioni di rete regionale che hanno misurato entrambi i parametri .

Tabella 4.3.1. Rapporto percentuale tra medie annuali di PM2,5 e di PM10, presso le stazioni di rete regionale Stazione

FI-Bassi FI-Gramsci PO-Roma PI-Passi GR-URSS LI-Carducci

Tipologia

Urbana Fondo Urbana Traffico Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Traffico

Rapporti % tra le concentrazioni medie annue di PM2,5 e di PM10 2010 2011 2012

67%

70%

55%

56%

71%

73%

64%

69%

64%

61%

63%

58%

52%

57%

52%

Rapporto % medio complessivo tipologia fondo Rapporto % medio complessivo tipologia traffico

67% 54%

Dai valori in tabella si può notare che il rapporto in esame è minore presso le stazioni di traffico dove i valori sono compresi tra il 52 e il 57% con 54% di media. Presso le stazioni di fondo il rapporto varia tra il minimo del 58% registrato nel 2012 presso la stazione di fondo di GR-URSS ed il valore massimo del 73% registrato presso la stazione di Prato nel 2012. La maggiore percentuale della frazione “coarse” del PM10 (frazione PM2,5-10) riscontrata nelle stazioni di traffico può essere spiegata tenendo conto del maggior contributo in queste stazioni del risollevamento di polvere dovuto al traffico veicolare, polveri principalmente di granulometria “coarse”.

Figura 4.3.1. Frazione di PM2,5 sul PM10 totale, media anni 2010-2011-2012

SITI URBANI-FONDO

33%

67%

Frazione di particelle coarse, diametro tra 2,5 e 10 micron

Frazione media di PM2,5 sul PM10 SITI URBANI -TRAFFICO

46% 54%

4.3.2. Variazioni mensili delle concentrazioni medie di PM10 e PM2,5, 2012. Ambito urbano: andamento stagionale del PM10, del PM2,5 e del loro rapporto, 2012.

Sono stati analizzati gli andamenti dei due parametri e la loro variazione nell’arco nei mesi, prima singolarmente e poi come rapporto tra le due frazioni, per le 7 stazioni di Rete Regionale per le quali sono stati attivi i campionamenti per entrambi i parametri. Tabella 4.3.2.1. Andamento mensile del PM10, 2012 3

gennaio febbraio marzo aprile maggio giugno luglio agosto settembre ottobre novembre dicembre Max Min Variazione massima %

Gramsci (UT) 54 45 41 29 26 30 30 26 30 33 35 50 54 26 53%

Bassi (UF) 38 26 29 16 15 24 22 20 19 20 22 29 38 15 59%

Valori medi mensili di PM10 (µg/m ) URSS LI-Carducci PI-Passi (UF) (UT) (UF) 21 34 39 20 31 30 22 35 28 14 21 17 14 22 16 21 28 23 20 28 22 20 26 22 20 23 21 17 24 21 18 23 25 18 26 32 22 35 39 14 21 16 39% 40% 58%

PO-Roma (UF) 57 33 33 19 18 23 23 20 22 24 32 47 57 18 69%

SI-Poggibonsi (UF) 31 26 26 15 12 20 22 21 18 18 21 23 31 12 60%

Grafico 4.3.2.1. Andamento mensile del PM10, 2012

60 50

µ g/m

40 30 20 10 0 1

mese Gramsci (UT)

Bassi (UF)

URSS (UF)

PI-Passi (UF)

PO-Roma (UF)

SI-Poggibonsi (UF)

LI-Carducci (UT)

Grafico 4.3.2.2. Andamento medio mensile di PM10 in siti urbani.

Andamenti medi del PM10 in siti di traffico ed in siti di fondo 60

µ g/m 3

50 40 30 20 10 0 1

m ese

media di PM10 in siti urbani fondo media di PM10 in siti urbani traffico

Come già riportato nel paragrafo 4.1.3. può notare come i valori di PM10 siano generalmente più elevati nei mesi invernali ed autunnali e come ciò avvenga sia nei siti di tipo traffico che nei siti di fondo, infatti i valori medi mensili calano tra gennaio e maggio per rialzarsi da ottobre a dicembre. Questo fenomeno è probabilmente attribuibile sia alla grande variabilità stagionale di una delle più importanti sorgenti di PM10 in ambiente urbano che è il riscaldamento domestico, sia alle condizioni meteorologiche prevalenti nei mesi freddi che causano una minor dispersione degli inquinanti. Il sito presso il quale la variazione stagionale è più marcata è PO-Roma (fondo) dove tra gennaio e maggio il PM10 si riduce circa del 70%, mentre il sito con minore variazione è GR-URSS (fondo) con circa il 40% di diminuzione. In questo sito costiero la minor variazione stagionale delle concentrazioni di PM10 è correlabile alle brezze che anche nei mesi più freddi provocano dispersione degli inquinanti.L’ analogia degli andamenti mensili tra siti di traffico e di fondo in ambiente urbano è evidenziato dal grafico 4.3.2.2. nel quale lo scarto tra le due medie può essere ragionevolmente attribuito al contributo del traffico che si mantiene costante durante tutto l’anno solare.

Tabella 4.3.2.2. Andamento mensile del PM2.5, 2012 3

gennaio febbraio marzo aprile maggio giugno luglio agosto settembre ottobre novembre dicembre Max Min Variazione massima %

Valori medi mensili di PM2.5 (Âľg/m ) URSS LI-Carducci PI-Passi (UF) (UT) (UF) 13 19 30 14 17 23 14 17 20 7 7 9 8 10 10 12 13 13 12 12 11 12 16 13 11 14 12 9 12 12 11 13 17 11 15 24

Gramsci (UT) 33 27 24 14 14 16 16 15 16 17 20 30

Bassi (UF) 28 20 19 9 9 13 12 12 11 12 16 23

14 59%

9 68%

7 50%

7 61%

PO-Roma (UF) 46 27 24 12 12 14 14 13 13 15 25 40

SI-Poggibonsi (UF) 16 14 12 6 8 11 6 6 5 7 15 18

9 70%

12 75%

5 71%

Grafico 4.3.2.3. Andamento mensile del PM2.5, 2012 60

Âľ g/m 3

0 1

mese

Gramsci (UT)

Bassi (UF)

URSS (UF)

PI-Passi (UF)

PO-Roma (UF)

SI-Poggibonsi (UF)

LI-Carducci (UT)

Grafico 4.3.2.4. Andamento medio mensile di PM2.5 in siti urbani.

Andamenti medi del PM2,5 in siti di traffico ed in siti di fondo 60 50 40 g/ m 30  20

10 0 1

mese

media di PM2,5 in siti urbani fondo media di PM2,5 in siti urbani traffico

Analogamente a quanto osservato per i valori di PM10, anche i valori medi mensili di PM2,5 sono generalmente più elevati nei mesi invernali ed autunnali, con i massimi in gennaio ed in dicembre. In analogia con la frazione di PM10, il sito presso il quale la variazione stagionale è più marcata è PO-Roma (fondo) dove tra gennaio e maggio il PM10 si riduce del 75%, mentre il sito con minore variazione è GR-URSS (fondo) con circa il 50% di diminuzione. La variabilità stagionale del PM2,5 nei siti urbani è presente sia per le stazioni di traffico che per le stazioni di fondo, differentemente per quanto osservato per il PM10 però si osserva un minore scarto tra stazioni di traffico e di fondo.

Tabella 4.3.2.3. Andamento mensile del rapporto tra PM2,5 e PM10, 2012 Gramsci (UT) gennaio febbraio marzo aprile maggio giugno luglio agosto settembre ottobre novembre dicembre Max Min

Valori medi mensili di PM2,5/PM10 URSS LI-Carducci PI-Passi (UF) (UT) (UF)

Bassi (UF)

61% 60% 59% 48% 54% 53% 53% 58% 53% 52% 57% 60% 61% 48%

74% 77% 66% 56% 60% 54% 55% 60% 58% 60% 73% 79% 79% 54%

62% 70% 64% 50% 57% 57% 60% 60% 55% 53% 61% 61% 70% 50%

56% 55% 49% 33% 45% 46% 43% 62% 61% 50% 57% 58% 62% 33%

PO-Roma (UF)

77% 77% 71% 53% 63% 57% 50% 59% 57% 57% 68% 75% 77% 50%

SI-Poggibonsi (UF)

81% 82% 73% 63% 67% 61% 61% 65% 59% 63% 78% 85% 85% 59%

52% 54% 46% 40% 67% 55% 27% 29% 28% 39% 71% 78% 78% 27%

Dall’analisi dei valori in tabella si può notare che la frazione di PM2,5 tende ad essere più rilevante nei mesi invernali, con la solo eccezione del sito di traffico LI-Carducci presso il quale comunque la variabilità stagionale del rapporto è piuttosto contenuta. Se si osserva l’andamento del grafico riportato di seguito si può notare un andamento simile praticamente in tutte le stazioni di rete con l’eccezione di SI-Poggibonsi (fondo), in prossimità della quale si è verificato un innalzamento del rapporto PM2,5/PM10 nei mesi di maggio e giugno dovuto probabilmente a fonti singolari della zona. Grafico 4.3.2.5. Andamento mensile del rapporto PM2,5/PM10, 2012

100% 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% 1

m ese

Gramsci (UT)

Bassi (UF)

URSS (UF)

PI-Passi (UF)

PO-Roma (UF)

SI-Poggibonsi (UF)

LI-Carducci (UT)

4.4. NO2 e NOx Gli indicatori elaborati sui dati misurati nel 2012 sono stati confrontati con i valori limite per NO2 (allegato XI D.Lgs.155/2010 e s.m.i.), cioè il numero di medie orarie superiori a 200 µg/m3 e la media annuale. Di seguito sono riportati gli indicatori solo per le stazioni in cui il rendimento degli analizzatori è stato superiore al 90%. Tabella 4.4.1. NO2 Elaborazioni degli indicatori per le stazioni di rete regionale anno 2012.

Zona

Nome stazione FI-Bassi

vAgglomerato Firenze

Zona Valdarno aretino e Valdichiana

Zona Valdarno pisano e Piana lucchese

Zona costiera

Zona collinare e montana

Urbana Fondo

FI-Scandicci

Urbana Fondo

Settignano

Rurale Fondo

FI-Gramsci

Urbana Traffico

FI-Mosse

Urbana Traffico

AR-Acropoli

Urbana Fondo

AR-Repubblica

Urbana Traffico

LU-Carignano

Rurale Fondo

LU-Capannori

Urbana Fondo

PI-S. Croce Coop

Periferica fondo

PI-Passi

Urbana Fondo

PI-Borghetto

Urbana Traffico

GR-URSS

Urbana Fondo

GR-Maremma

Rurale Fondo

LI-Cappiello

Urbana Fondo

LI-Carducci

MS-Colombarotto

Urbana Traffico Periferica industriale Urbana Fondo

LU-Viareggio

Urbana Fondo

LI-Cotone

Zona Prato Pistoia

Tipologia

PO-Roma

Urbana Fondo

PO-Ferrucci

Urbana Traffico

PT-Montale

Rurale Fondo

PT-Signorelli

Urbana Fondo

AR-Casa Stabbi

Rurale fondo

PI-Montecerboli

Periferica fondo

SI-Poggibonsi

Urbana Fondo

N° massime medie orarie 3 > 200 µg/m

0 0 0 22 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 7

V.L

Media annuale 3 (µg/m )

30 33 14 82 67 24 44 14 38 28 21 37 20 5 26 60

* 0 0 * 0 0 0 * 0

* 38 36 * 17 25 5 * 19

V.L.

* efficienza inferiore al 90% Per quanto riguarda gli indicatori relativi all’NO2, il rispetto del limite di 18 superamenti per la massima media oraria di 200 µg/m3 è stato superato solo presso la stazione di FIGramsci, che rappresenta l’hot spot regionale delle stazioni di traffico. Per quanto riguarda l’indicatore relativo alla media annuale invece 4 tra le 5 stazioni di tipo traffico attive nel corso del 2012 hanno registrato il non rispetto del limite di 40 µg/m3 , confermando la forte criticità di questo inquinante nei siti di traffico. Questo indicatore è invece rispettato in tutte le stazioni di tipo fondo. Il valore limite di legge per gli NOx è un indicatore finalizzato alla protezione della 52

vegetazione e coincide con la media annuale. La sola stazione rappresentativa per la valutazione del valore medio annuale di NOx con il livello critico per la protezione della vegetazione Ă¨ la stazione di AR-Casa Stabbi. Tabella 4.4.2. NOx Elaborazioni degli indicatori per le stazioni di rete regionale anno 2012. Zona Zona collinare e montana

Tipo stazione

Nome stazione AR-Casa-Stabbi

Rurale fondo

I dati rilevati sono ampiamente entro il livello critico.

Media annuale 3 (Âľg/m )

Valore limite 3 (Âľg/m )

4.4.1. Andamento degli indicatori di NO2 : 2007-2012 Di seguito sono riportati gli andamenti temporali dal 2007 al 2012 degli indicatori di NO2: N° superamenti massima media oraria di 200 µg/m3 - Medie annuali. Tabella 4.4.1.1. NO2 – n° superamenti massima oraria 200 µg/m3 - Andamenti 20072012 per le stazioni di rete regionale. N° superamenti massima media oraria di 200 3 µg/m Zona

Agglomerato Firenze

Zona Valdarno aretino e Valdichiana

Zona Valdarno pisano e Piana lucchese

Zona costiera

Nome stazione

Tipo stazione

FI-Bassi

Urbana Fondo

2007 0

2008 0

2009 0

2010 2

2011 0

FI-Scandicci

Urbana Fondo

FI-Settignano

Rurale Fondo

0 0 0

FI-Gramsci

Urbana Traffico

FI-Mosse

Urbana Traffico

AR-Acropoli

Urbana Fondo

AR-Repubblica

Urbana Traffico

LU-Carignano

Rurale Fondo

LU-Capannori

Urbana Fondo

PI-S. Croce Coop

Periferica fondo

PI-Passi

Urbana Fondo

PI-Borghetto

Urbana Traffico

GR-URSS

Urbana Fondo

GR-Maremma

Rurale Fondo

LI-Cappiello

Urbana Fondo

LI-Carducci

Urbana Traffico

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 7

LI-Cotone

Periferica industriale

MS-Colombarotto

Urbana Fondo

LU-Viareggio

Urbana Fondo

PO-Roma

Urbana Fondo

PO-Ferrucci

Urbana Traffico

PT-Montale

Rurale Fondo

PT-Signorelli

Urbana Fondo

AR-Casa Stabbi

Rurale fondo

PI-Montecerboli

Periferica fondo

SI-Poggibonsi

Urbana Fondo

* 0 0 * 0 0 0 * 0

Zona Prato Pistoia

Zona Collinare e montana

V.L. = 18 superamenti 2012

*efficienza minore del 90% - parametro non attivo Come evidenziato dalla tabella precedente i superamenti della massima media oraria di 200 µg/m3 si sono verificati quasi esclusivamente presso il sito di traffico di FI-Gramsci. Il rispetto di questo parametro è stato una costante sia presso i siti di fondo che di traffico, con l’unica eccezione della stazione di FI-Gramsci dove, dopo l’eccezione che si è 54

verificata nel 2011, limite del numero massimo dei 18 superamenti della media oraria massima giornaliera di 200 µg/m3 non è stato nuovamente rispettato. Grafico 4.4.1.1. NO2 – n° superamenti massima oraria 200 µg/m3 - Andamenti 20072012 per le stazioni di rete regionale.

N° superamenti massima media oraria 200 µ g/m3 V.L. = 18 gg/anno 108 90 72 54 36

V.L.=18

18 0 2007

2008

2009

2010

2011

2012

FI-Bassi

FI-Scandicci

FI-Gramsci

FI-Mosse

AR-Repubblica

LI-Carducci

MS-Colombarotto

LU-Viareggio

PO-Roma

PO-Ferrucci

Nel grafico sono omesse le stazioni presso le quali dal 2007 al 2012 non si sono mai registrati superamenti della massima media oraria di 200 µg/m3 .

Tabella 4.4.1.2. NO2 – Medie annuali - Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale. 3

Concentrazioni medie annue (µg/m ) Zona

Agglomerato Firenze

Zona Valdarno aretino e Valdichiana

Zona Valdarno pisano e Piana lucchese

Zona costiera

Nome stazione

FI-Bassi FI-Scandicci FI-Settignano FI-Gramsci FI-Mosse AR-Acropoli

Valore Limite= 40 µg/m

2007

2008

2009

2010

2011

2012

46 44 16 83 67 20 46 47 29 22 40 16 0 24 49

50 40 16 92 68 24 50 41 25 21 36 21 21 53

45 38 16 98 22 46 43 29 20 39 22 * 56

34 34 13 102 87 22 45 32 29 19 39 20 5 44

38 33 13 103 67 25 48 * 35 25 21 43 19 3 * 48

30 33 14 82 67 24 44 14 38 28 21 37 20 5 26 60

21 50

27 37

34 32

24 32

* 38

AR-Repubblica

Urbana Fondo Urbana Fondo Rurale Fondo Urbana Traffico Urbana Traffico Urbana Fondo Urbana Traffico

LU-Carignano LU-Capannori

Urbana Fondo

PI-S. Croce Coop PI-Passi

Periferica fondo Urbana Fondo

PI-Borghetto GR-URSS

Urbana Traffico Urbana Fondo

GR-Maremma LI-Cappiello

Rurale Fondo Urbana Fondo

LI-Carducci

MS-Colombarotto LU-Viareggio

Urbana Traffico Periferica industriale Urbana Fondo Urbana Fondo

PO-Roma

Urbana Fondo

PO-Ferrucci

Urbana Traffico

PT-Montale PT-Signorelli

Rurale Fondo Urbana Fondo

* 24 23 6 -

* 21 27 7 -

45 24 30 7 -

48 26 26 6 -

* 20 26 5 21

* 17 25 5 * 19

LI-Cotone

Zona Prato Pistoia

Tipo stazione

AR-Casa Stabbi Rurale fondo PI-Montecerboli Periferica fondo SI-Poggibonsi Urbana Fondo Media annuale calcolata sulle stazioni con tutte le sei serie valide Zona Collinare e montana

*efficienza minore del 90% - parametro non attivo Il parametro relativo alla media annuale di NO2 rimane fortemente critico per i siti di traffico presso i quali si registra costantemente il superamento del limite di 40 µg/m3 , durante tutta la serie temporale degli ultimi 6 anni. Nel 2012 ha fatto eccezione la stazione PI-Borghetto presso la quale i valori medi sono stati di 37 µg/m3. Presso i siti di fondo invece il parametro di 40 µg/m3 come media annuale è rispettato in modo costante già da tre anni consecutivi. Il grafico 4.4.1.3. evidenzia l’andamento della media regionale di NO2 calcolata sulle stazioni attive per sei anni consecutivi con rendimento maggiore di 90%.

Grafico 4.4.1.3. NO2 - Medie annuali complessive - Andamenti 2007-2012

Media annuale complessiva di tutte le stazioni di rete regionale attive 36 30

µ g/m

24 18 12 6 0 2007

2008

2009

2010

2011

2012

media complessiva annuale

Si riportano di seguito i grafici degli andamenti 2007-2012 delle medie annuali di NO2 suddivisi per stazione nelle zone in cui è suddiviso il territorio regionale. Non si osservano variazioni significative nelle varie zone rispetto al 2011, ad eccezione di una tendenza alla diminuzione in due stazioni nella zona nell’Agglomerato (Stazioni di FI-Bassi e FI-Gramsci) e una tendenza all’incremento in due stazioni nella zona della Costa (Stazioni di LUViareggio e di Li-Carducci).

Grafico 4.4.1.4a. NO2 - Medie annuali per le stazioni dell’Agglomerato di Firenze, Zona prato e Pistoia e Zona del Valdarno Aretino e ValdiChiana_ Andamenti 20072012. Concentrazioni medie annue, Valore Limite= 40 µ g/m 3 120 100 2007 2008

2010

60 V.L.=40 40 20

i et tig na no FI -G ra m sc i FI -M os se PO -R om a PO -F er ru cc i PT -M on ta le PT -S ig no re lli AR -A cr op AR ol i -R ep ub bl ica

FI -S

ca nd icc

FI -S

-B as si

µ g/m

2009

2011 2012

Grafico 4.4.1.4b. NO2 - Medie annuali per le stazioni della Zona Costiera, Zona Valdarno pisano e Piana lucchese e Zona Collinare e montana _ Andamenti 20072012.

Concentrazioni medie annue, Valore Limite= 40 Âľ g/m 3

60 2007 50

2008 V.L.=40

Âľ g/m

2009 2010 2011

2012 20 10

-M

R G

-U R

SS ar em m LI a -C ap pi el LI lo -C ar du cc LI i M -C So Co to ne lo m ba ro LU tto -V ia re LU gg -C io ar i gn LU an -C o PI ap -S a n .C no ro ri ce Co op PI -P as PI si -B or AR gh -C et as to a PI St -M ab on bi te c er SI bo -P li og gi bo ns i

4.4.2. Elaborazione degli indicatori di NO2 per tipologia di stazione : 2007-2012

Per le sole stazioni urbane che sono state attive per tutto il periodo 2007-2012, gli indicatori di NO2 sono stati elaborati suddividendo le stazioni per tipologia: “fondo” e “traffico”. Le stazioni considerate nelle elaborazioni sulle medie annuali sono le seguenti: Tabella 4.4.2.1. Stazioni considerate nelle seguenti elaborazioni. Zona Urbane Fondo Urbane Traffico n.

Agglomerato Firenze

FI-Bassi; FI-Scandicci

FI-Gramsci

Zona Prato Pistoia

PO-Roma PT-Signorelli

Zona Valdarno aretino e Valdichiana

AR-Acropoli

AR-Repubblica 2

Zona Valdarno pisano e Piana lucchese

LU-Capannori; PI-Passi

PI-Borghetto

Zona costiera

GR-URSS; LU-Viareggio

LI-Carducci

TOTALE

3 2

Grafico 4.4.2.1. NO2- Medie annuali - Andamenti 2007-2012 per le stazioni urbane di rete regionale elaborati per tipologia di stazione.

Concentrazioni medie annue, 3

Valore Limite= 40 µ g/m 60 50

µ g/m

40 30 20 10 0

2007

2008

2009

2010

2011

2012

Urbana Fondo (9 stazioni)

Urbana Traffico (4 stazioni)

Totale (13 stazioni)

Urbana Fondo (9 stazioni)

Urbana Traffico (4 stazioni)

Totale (13 stazioni)

l grafico mostra che la media annuale regionale nelle stazioni urbane per gli ossidi di azoto è pressoché stabile negli ultimi sei anni. Le elaborazioni evidenziano che le medie annuali sono molto diverse in funzione della tipologia del sito e si osserva una tendenza alla diminuzione nelle stazioni di fondo, mentre nelle stazioni di traffico la concentrazione media annuale è costante nel tempo. 4.5. CO Gli indicatori elaborati sui dati misurati nel 2011 sono stati confrontati con il valore limite di legge per CO (allegato XI D.Lgs.155/2010 e s.m.i.) corrispondenti con la massima media giornaliera sulle 8 ore. Tabella 4.5.1. CO Elaborazioni degli indicatori per le stazioni di rete regionale anno 2012.

Zona

Comune

Firenze Arezzo Zona Valdarno aretino e

Nome stazione

Tipologia

Massima media giornaliera sulle 8 ore (mg/m³)

Valore limite 3 (mg/m )

3,0 1,9

Pisa

FI-Gramsci Urbana Traffico ARUrbana Traffico Repubblica PI-Borghetto Urbana Traffico

Zona costiera

Livorno Piombino

LI-Carducci LI-Cotone

2,8 3,3

Zona Prato Pistoia

Prato

PO-Ferrucci

Agglomerato di Firenze

Valdichiana Zona Valdarno pisano e Piana lucchese

2,4 10

Urbana Traffico Periferica industriale Urbana Traffico

*efficienza minore del 90% Tabella 4.5.2. CO – Massime medie giornaliere sulle 8 ore_ Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale. Massime medie giornaliere sulle 8 ore 3 (mg/m ) Zona

Agglomerato Firenze

Nome stazione

Fi-Gramsci

Zona Valdarno aretino AR-Repubblica e Val di Chiana Zona Valdarno pisano Pi-Borghetto e Piana lucchese Zona costiera Li- Carducci

LI-Cotone Zona Prato Pistoia PO-Ferrucci * efficienza minore del 90%

Valore Limite= 10 mg/m

2007 3,4

2008 3,9

2009 5,9

2010 5,9

2011 3

2012

2,9

2,7

3,2

2,7

2,3

1,9

3,4

2,6

2,3

2,8

2,4

4,2 3,0 3,4

3,5 2,7 3,4

3,2 6,3 *

2,8 2,8 3,3

3,1 3,1

2,8 3,3 *

Come si evince dalle tabelle il monossido di carbonio non rappresenta un problema per la qualità dell’aria in Toscana, si continua infatti cautelativamente a rilevarne le concentrazioni solo in alcuni siti da traffico, dove gli indicatori indicano che comunque le 61

soglie sono ampiamente rispettate. Grafico 4.5.1 CO â&#x20AC;&#x201C; Massime medie giornaliere sulle 8 ore_ Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale.

mg/m 3

Massima media giornaliera sulle 8 ore Valore Limite= 10 mg/m 3

V.L.=10

2007

2008 2009

2010

2011

2012

PO -F er ru cc i

ot on e LI -C

Ca rd uc ci Li -

-B or gh et to

ep ub bl ica

AR -R

-G

ra m

sc i

Si riporta il dettaglio grafico dei valori registrati negli ultimi sei anni presso la stazione di FIGramsci, che rappresenta il sito dove si sono verificate le massime concentrazioni di monossido di carbonio, che sono comunque nettamente inferiori ai valori di rispetto imposti dalla normativa che Ă¨ pari a 10 mg/m3 per la media giornaliera di 8 ore.

Massime medie giornaliere sulle otto ore (mg/m 3)

Andamenti annuali monossido di carbonio FI-Gramsci 7

1,6

1,4

1,2 1

0,8

0,6

0,4

0,2

2007

2008

2009

2010

2011

2012

Massime medie giornaliere sulle 8 ore (mg/m3)

3,4

3,9

5,9

Medie annuali CO (mg/m3)

1,3

1,4

1,3

1,1

0,9

Medie annuali (mg/m 3)

Grafico 4.5.2. CO â&#x20AC;&#x201C; Dettaglio degli andamenti registrati presso la stazione di FIGramsci

4.6. SO2 ed H2S Gli indicatori elaborati sui dati misurati sono stati confrontati con i valori limite di legge per SO2 (allegato XI D.Lgs.155/2010 e s.m.i.) corrispondenti al numero di massime orarie superiori a 350 µg/m3 ed il numero di medie giornaliere superiori a 125 µg/m3. Tabella 4.6.1. SO2 Elaborazioni degli indicatori per le stazioni di rete regionale anno 2012. Zona

Nome stazione

Comune

Agglomerato di Firenze Zona del Valdarno pisano e piana lucchese

Tipologia

Firenze

FI-Bassi

Urbana fondo

Capannori

LUCapannori

Urbana fondo

N° massime medie orarie 3 > 350 µg/m 0

Valore limite

N° medie giornaliere 3 > 125 µg/m 0

Valore limite 3

*efficienza inferiore al 90% Non è stata effettuata l’elaborazione degli indicatori nei confronti del livello critico per la protezione della vegetazione in quanto non ci sono stati analizzatori di SO2 localizzati in siti rappresentativi per la protezione della vegetazione attivi nel corso del 2011. Tabella 4.6.2. SO2 – Numero massime medie orarie superiori a 350 µg/m3 e numero medie giornaliere superiori a 125 µg/m3 _ Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale.

Zona

Nome stazione

Agglomerato Firenze

FI-Bassi

Zona del Valdarno pisano e piana lucchese

LUCapannori

Numero superamenti massima 3 media oraria 350 µg/m

Numero superamenti media 3 giornaliera di 125 µg/m

Valore Limite= 24 superamenti

Valore Limite= 3superamenti

2007 2008 2009 2010 2011 2012 2007 2008 2009 2010 2011 2012 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -

*efficienza inferiore al 90% -parametro non misurato Come per il monossido di carbonio, il biossido di zolfo non rappresenta un problema per la qualità dell’aria in Toscana, si continua infatti cautelativamente a rilevarne le concentrazioni solo in alcuni siti in cui gli indicatori indicano che le soglie sono ampiamente rispettate, infatti già da diversi anni non viene registrato alcun superamento delle soglie imposte dalla normativa in nessuno dei siti di rilevamento appartenenti alle exreti provinciali.

Nelle stazioni di tipo periferico fondo situate nei comuni di Santa Croce e Pomarance viene monitorato l’H2S, parametro per il quale la normativa europea e quella nazionale non stabiliscono valori limite, soglie di allarme e/o valori obiettivo di qualità dell’aria. In mancanza di riferimenti normativi è una prassi consolidata, a livello nazionale ed internazionale, riferirsi ai valori guida indicati dalla OMS-WHO che riporta la tabella seguente: Tabella 4.6.3. Riferimento per l’ H2S indicato dall’OMS-WHO. Media giornaliera Riferimento 150 µg/m3

WHO Guidelines ( 2000)

Tabella 4.6.4. H2S _Medie per le stazioni di rete regionale anno 2012.

Zona

Comune

Zona del Valdarno Santa pisano e piana Croce lucchese Zona collinare e Pomarance montana

Nome stazione

Tipologia

PI-SantaCroce

Periferica Fondo

PI-Montecerboli

Periferica Fondo

Media annuale

Massima media oraria

Massima media giornaliera 3 (µg/m ) 5

146

Si può notare che, mentre presso la stazione del comune di Santa Croce non sono mai stati raggiunti valori di concentrazione degni di nota, presso la stazione del comune di Pomarance sono stati registrati notevoli picchi di concentrazione, con una media massima giornaliera che si mantiene comunque a circa 20% del valore di riferimento dell’OMSWHO.

4.7. O3 Gli indicatori elaborati sui dati di ozono misurati sono stati confrontati con i parametri indicati dalla normativa (allegati VII e VIII del D.Lgs.155/2010 e s.m.i.): - valore obiettivo per la protezione della salute umana -N° medie massime giornaliere di 8 ore superiori a 120 µg/m3 , l’indicatore è dato dalla media dei valori degli ultimi tre anni; - valore obiettivo per la protezione della vegetazione AOT40 - somma della differenza tra le concentrazioni orarie superiori a 80 µg/m3 e 80 µg/m3 tra maggio e luglio, rilevate ogni giorno tra le 8.00 e le 20.00, l’indicatore è dato dalla media dei valori degli ultimi cinque anni; - superamenti della soglia di informazione pari alla media oraria di180 µg/m3; - superamenti della soglia di allarme pari alla media oraria di 240 µg/m3 . Tabella 4.7.1. O3 - Confronto con il valore obiettivo per la protezione della salute umana . Elaborazioni relative alle stazioni di rete regionale ozono anno 2012

Zona

Comune

Nome stazione

N° medie su 8 ore massime 3 giornaliere >120 µg/m Tipologia Anno 2012

Agglomerato di Firenze Zona pianure interne \

Zona pianure costiere

Zona collinare montana

Firenze

FI-Settignano

Suburbana

Montale

PT-Montale

Rurale

Arezzo

AR-Acropoli

Suburbana

Lucca

LU-Carignano

Suburbana

S.Croce sull’Arno Pisa

PI-S. Croce Coop PI-Passi

Grosseto

GR-Maremma

Chitignano Pomarance

Suburbana Suburbana

Rurale AR-Casa Rurale fondo Stabbi PI-Montecerboli Suburbana

59 34 56 34 3 5 41 64 76

Media 20102011-2012

43 47 32* 36 3** 9 25 40 52

Valore obiettivo per la protezione della salute umana

25 come media su 3 anni

*elaborato solo come media del 2010 e 2012, valore valido; ** elaborato solo come “media” del 2012, valore valido. L’indicatore relativo al valore obiettivo per la protezione della salute umana - massimo 25 superamenti del valore di 120 µg/m3 relativo alla massima giornaliera su 8 ore, calcolata come media degli ultimi 3 anni - non viene rispettato in sei stazioni su nove, conformandone la criticità già evidenziata negli anni passati nelle zone interne della Toscana. Infatti le tre stazioni presso le quali l’indicatore non ha superato il limite sono tutte e tre della Zona pianura costiera, mentre le stazioni dell’Agglomerato di Firenze, delle Zone pianure interne e della Zona collinare e montana hanno tutti superato il parametro.

Tabella 4.7.2. O3 - Confronto con il valore obiettivo per la protezione della vegetazione. Elaborazioni relative alle stazioni di rete regionale ozono anno 2012.

Zona Agglomerato di Firenze

Comune Firenze

Nome stazione FI-Settignano

Tipologia

AOT40 Maggio/Luglio Media 2008Anno 2012 2009-20102011-2012

30139 PT-Montale Rurale 22747 Zona pianure interne Montale \ Arezzo AR-Acropoli Suburbana 28086 Lucca LU-Carignano Suburbana 21342 S.Croce PI-S. Croce Suburbana 6718 Zona pianure sull’Arno Coop costiere Pisa PI-Passi Suburbana 11380 Grosseto GR-Maremma Rurale 26503 Chitignano AR-Casa Rurale fondo 28904 Zona collinare Stabbi montana Pomarance PI-Montecerboli Suburbana 41433 * calcolato come media del 2008-2009-2010-2012, valore valido; **non disponibili tre su cinque anni, valore non valido. Suburbana

24011 27325 18748* 21907 ** 14792 17186 19944 26603

Valore obiettivo per la protezione della vegetazione (µg/m3h)

18.000 come media su 5 anni

Relativamente al valore obiettivo per la protezione della vegetazione -AOT40 calcolato da maggio/luglio come media degli ultimi 5 anni - il 75% delle stazioni supera il parametro di 18000 µg/m3h che si conferma difficoltoso da rispettare. In particolare il parametro non è rispettato in nessuna delle stazioni di monitoraggio dell’ozono appartenenti alle zone dell’Agglomerato di Firenze, della Zona delle pianure interne e della Zona collinare e montana. Tabella 4.7.3. O3 - Superamenti delle soglie di allarme e di informazione. Elaborazioni relative alle stazioni di rete regionale ozono anno 2012 SOGLIA DI ALLARME

Riferimento normativo

Casi rilevati

Concentrazione oraria > 240 D.Lgs.155/2010 0 3 µg/m Riferimento SOGLIA DI INFORMAZIONE Casi rilevati normativo Concentrazione oraria > 180 FI-Settignano D.Lgs.155/2010 3 µg/m PI-Montecerboli

4 7

Gli episodi acuti sono stati registrati solo presso due stazioni della rete regionale. I primi eventi della stagione a rischio si sono verificati presso la stazione FI-Settignano con 4 superamenti della soglia di informazione -concentrazione oraria di 180 µg/m3 avvenuti tra il 19 ed il 20 giugno, successivamente presso la stazione periferica di PiMontecerboli che si trova nel comune di Pomarance sono stati registrati 7 episodi di superamento della soglia di informazione concentrati in tre giorni dell’anno, rispettivamente il 18-7, il 1-8 ed il 18-8. La soglia di allarme non è mai stata raggiunta.

4.7.1. Andamento degli indicatori di O3 : 2007-2012 Di seguito sono riportati gli andamenti temporali dal 2007 al 2012 dell’indicatore di O3: N° superamenti del valore obiettivo per la tutela della salute umana (numero di giorni con superamenti del valore 120 µg/m3 come media su 8 ore massima giornaliera) - AOT40 maggio/luglio, valore obiettivo per la tutela della vegetazione. Tabella 4.7.1.1. O3 - Superamenti del valore obiettivo tutela salute umana del numero di giorni con superamenti del valore 120 µg/m3 come media su 8 ore massima giornaliera – Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale. Zona

Nome stazione

Agglomerato FI-Settignano di Firenze PT-Montale Zona pianure AR-Acropoli interne Zona pianure costiere

Tipo stazione

Suburbana Rurale

LU-Carignano PI-S. Croce Coop PI-Passi GR-Maremma AR-Casa Stabbi

Suburbana

Suburbana Rurale Rurale fondo

Zona collinare PI-Montecerboli Suburbana montana * efficienza inferiore al 90 %

N° di giorni con superamenti del valore 120 µg/m3 come media su 8 ore massima giornaliera 2007 2008 2009 2010 2011 2012

34 24

55 17

71 -

26 -

16 * 21 44

19 5 24 16

7 5 7

9 25 2

12 9 53

5 41 64

Grafico 4.7.1.1. O3 - Superamenti del valore obiettivo tutela salute umana del numero di giorni con superamenti del valore 120 µg/m3 come media su 8 ore massima giornaliera – Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale. Stazioni di rete regionale ozono Sup.della media su 8 ore di 120 µ g/m3

90 80 70 60 50 40 30 20 10 0

2008

2009 67

2010

ol i

on PI -M

-C as a

2012

te ce rb

St ab

m em

2011

S. C

G R

-M ar

PI -P as si

rn o ro ce

ar ig n

su ll’A

an o

2007

LU -C

-A cr op o AR

ta le on PT -M

FI -S

et ti

gn a

V.L.= 25 superamenti

Per quanto riguarda il numero di superamenti dei valori obiettivo per la tutela della salute umana: - per le due stazioni di FI-Settignano e PT-Montale si riscontra costantemente un numero di superamenti maggiore di 25, - per le due stazioni di LU-Carignano e di Pi-Montecerboli si riscontra un andamento altalenante negli anni, con lieve peggioramento nellâ&#x20AC;&#x2122;ultimo triennio, - per le tre stazioni di AR-Acropoli, di GR-Maremma e di AR-Casa Stabbi il numero di superamenti Ă¨ risultato maggiore di 25 solo negli ultimi 1 o 2 anni, - presso la stazione di PI-Passi non sono mai stati registrati superamenti in numero superiore a 25. Tabella 4.7.1.2. O3 â&#x20AC;&#x201C; AOT40 obiettivo tutela per la vegetazione. Andamenti 2007-2012 per le stazioni di rete regionale. Zona

Nome stazione

Tipo stazione 2007

Agglomerato FI-Settignano Suburbana di Firenze PT-Montale Rurale Zona pianure AR-Acropoli interne LU-Carignano PI-S. Croce Coop PI-Passi GR-Maremma AR-Casa Stabbi PIMontecerboli

Zona pianure costiere Zona collinare montana

2008

AOT40 maggio/luglio 2009 2010 2011

33764 21988

2012

26070 21333 20524 30139

24699 25358 31983 30317 26219 22747 14922 18133 13697 15080 * 28086

Suburbana

27027 20366 21862 20940 25024 21342 * 6718

Suburbana Rurale Rurale fondo

12840 16371 16664 13742 15802 11380 11208 13095 21851 13273 26503 15537 23223 15861 6495 25241 28904

Suburbana

24491 20024 21802 25744 24011 41433

* efficienza inferiore al 90 % Grafico 4.7.1.2.O3 - AOT40 obiettivo tutela per la vegetazione. Andamenti 2007-2012

Stazioni di rete regionale ozono AOT40 Maggio/Luglio

48000 42000 36000 30000 24000 18000 12000 6000 0

2007

2010

ol i te c

er b

bi a -C as

2012

PI -M on

St ab

m a em

2011

2009

-M ar

G R

PI -P as si

oo p ro ce

an o

2008

PI -S .C

ig n ar LU -C

-A cr

op o

ta le PT -M

no gn a FI -S et ti

V.L.= 18000

per le stazioni di rete regionale. Per quanto riguarda il valore obiettivo per la tutela della vegetazione: - per le quattro stazioni di FI-Settignano, PT-Montale, LU-Carignano e Pi-Montecerboli si riscontra costantemente un AOT40 maggiore di 18000, - per le tre stazioni di AR-Acropoli, di GR-Maremma e di AR-Casa Stabbi si riscontra un andamento altalenante negli anni, - presso la stazione di PI-Passi non è mai stato registrato unAOT40 maggiore di 18000. L’analisi delle serie storiche mostrano che per questo indicatore il rispetto dell’obiettivo è un traguardo ancora molto lontano, in quanto ancora più restrittivo dell’obiettivo per la tutela della salute umana.

4.7.2. Elaborazioni_ Giorno tipo Ozono/Ossidi di azoto 2012 In tutte le stazioni di rete regionale dell’ozono è presente anche il monitoraggio degli ossidi di azoto che partecipano ai processi fotochimici di formazione e distruzione dell’ozono troposferico. Grafico 4.7.2.1 O3 – Andamento di ozono e ossidi di azoto nel giorno tipo, mese di marzo, stazione di Pi-Passi. Andamenti nel giorno tipo mese di marzo - stazione di Pisa Passi 120

Concentrazione [µg/m 3]

100

NO NO2 O3

0 1

ore

Come si evince dal grafico 4.7.2.1, che rappresenta un giorno tipo del mese di marzo nella stazione di Pisa Passi, il picco dell’ozono avviene nelle ore di insolazione ed è, come atteso, concomitante ad un minimo nelle concentrazioni di NO e di NO23. Nei grafici 4.7.2.2, 4.7.2.3 e 4.7.2.4 sono riportati gli andamenti del giorno tipo per i diversi mesi dell’anno rispettivamente di NO, NO2, e O3. Esaminando l’andamento del giorno tipo nei diversi mesi dell’anno si può notare come il picco dell’ozono raggiunga valori sempre più elevati con l’approssimarsi dei mesi estivi. Contemporaneamente il picco si allarga in virtù delle maggiori ore di irradiazione, mentre si riducono i drasticamente i valori degli ossidi di azoto.

La formazione di ozono troposferico avviene attraverso la reazione dell’ossigeno con il radicale O prodotto nella fotolisi dell’NO2. Nella stessa reazione di fotolisi si produce anche il monossido di azoto; quest’ultimo viene tuttavia sequestrato da reazioni con i composti organici volatili, siano essi di provenienza antropica o naturale (emissioni della vegetazione), che lo “bloccano” in specie stabili, rendendo ancora più favorevole la formazione di ozono.

Grafico 4.7.2.2 NO giorno tipo PI-Passi

µg/m3

NO - Andamenti giornalieri per mese

GENNAIO FEBBRAIO MARZO APRILE MAGGIO GIUGNO LUGLIO AGOSTO SETTEMBRE OTTOBRE NOVEMBRE DICEMBRE

0 1

Grafico 4.7.2.3 NO2 giorno tipo PI-Passi GENNAIO FEBBRAIO MARZO APRILE MAGGIO GIUGNO LUGLIO AGOSTO SETTEMBRE OTTOBRE NOVEMBRE DICEMBRE

80 70 60

µg/m3

NO2 - Andamenti giornalieri per mese

40 30 20 10 0 1

Grafico 4.7.2.4 O3 giorno tipo PI-Passi

100

µg/m3

O3 - Andamenti giornalieri per mese

GENNAIO FEBBRAIO MARZO APRILE MAGGIO GIUGNO LUGLIO AGOSTO SETTEMBRE OTTOBRE NOVEMBRE DICEMBRE

120

0 1

L’andamento di questi inquinanti può variare tra le stazioni ed in particolare si differenzia per le minori concentrazioni di ossidi di azoto presenti tra stazioni rurali e suburbane, come è possibile notare dai grafici 4.7.2.5 e 4.7.2.6. Tali grafici, di seguito riportati, rappresentano l’andamento del giorno medio nei diversi mesi dell’anno per la stazione suburbana di Settignano e la stazione rurale di Maremma. Grafico 4.7.2.5 Ozono e ossidi di azoto a GR-Maremma GIORNO MEDIO - ANDAMENTO MENSILE NEL 2012 - STAZIONE DI GROSSETO MAREMMA 70

140 NO NO2

120

O3 50

100

0 GENNAIO

Conc. O3 [µg/m3]

Conc. ossidi di azoto [µg/m ]

0 FEBBRAIO

MARZO

APRILE

MAGGIO

GIUGNO

LUGLIO

AGOSTO

SETTEMBRE OTTOBRE

NOVEMBRE DICEMBRE

Grafico 4.7.2.6 Ozono e ossidi di azoto a FI-Settignano

GIORNO MEDIO - ANDAMENTO MENSILE NEL 2012 - STAZIONE DI SETTIGNANO 70

140 NO

NO2

120

100

0 GENNAIO

0 FEBBRAIO

MARZO

APRILE

MAGGIO

GIUGNO

LUGLIO

AGOSTO

SETTEMBRE

OTTOBRE

NOVEMBRE

DICEMBRE

Conc. O3 [µg/m3]

Conc. NO/NO2 [µg/m ]

4.7.3. Elaborazioni- Andamenti giornalieri dell’ozono e indicatori di riferimento 2012 Sono stati stimati valori di riferimento dell’andamento giornaliero della concentrazione di ozono dedotti dagli indicatori di riferimento. I valori di riferimento calcolati sono stati confrontati con i dati relativi al solo 2012, anche se l’indicatore è mediato su più anni (AOT40 su cinque anni, giorni di superamenti mediato su tre anni). Per quanto riguarda l’AOT40, ad esempio, il valore di riferimento di 18.000 µg/m3 risulterebbe rispettato se, per ogni giorno del periodo 1 maggio-31 luglio e ciascuna ora tra le 8 e le 20, la media oraria dell’ozono fosse inferiore o uguale alla soglia di 96,3 µg/m3. In altre termini, le eccedenze rispetto al valore di 80 µg/m3 delle medie orarie nel periodo considerato per il calcolo dell’AOT40, dovrebbero essere in media inferiori o al massimo uguali a 16,3: 16,3 (µg/m3) x 12 (ore/giorno) x 92 (giorni/anno) = 18000 (µg/m3) Nel grafico seguente sono visualizzati gli andamenti del giorno tipo, calcolati sulla base dell’eccedenza media rispetto ad 80 µg/m3, nel periodo di riferimento. Per ciascuna stazione, la somma dei valori riportati in grafico, riferiti ad uno zero di 80 µg/m3 e moltiplicati per i 92 giorni interessati dal calcolo, restituisce il valore dell’AOT40 stimato. Grafico 4.7.3.1 AOT40 maggio-luglio e andamenti giornalieri

O3 - Giorno tipo maggio-luglio - Andamenti 2012 130

Conc. O3 [µg/m ]

120

110

100

8-9

9-10

10-11

11-12

12-13

13-14

14-15

15-16

16-17

17-18

18-19

AOT40=18000

19-20 96

FI-Settignano

84,4

92,1

100,4

107,5

114,6

118,0

119,1

119,4

116,1

112,9

105,4

97,7

PI-S.Croce Coop

80,0

80,9

83,7

87,4

89,1

90,8

91,6

90,5

88,7

86,7

83,9

PI-Passi

80,1

81,5

86,1

90,1

92,2

93,5

94,8

94,3

94,8

94,5

92,3

87,5

AR-Acropoli

86,1

96,0

104,4

108,7

110,4

112,1

111,1

110,4

108,3

104,2

100,1

AR-Casa Stabbi

93,5

99,1

105,3

109,2

111,4

112,1

112,6

111,3

109,0

105,2

101,2

93,9

LU-Carignano

80,3

84,7

93,5

101,2

105,9

106,4

106,6

106,3

105,5

103,6

100,0

95,2

PT-Montale

80,8

85,4

93,7

103,0

107,7

110,4

110,8

109,8

108,2

105,9

100,5

91,1

PI-Montecerboli

105,7

109,6

112,4

115,3

115,9

118,6

118,1

119,8

117,9

114,1

107,3

Gr-Maremma

90,6

96,5

100,0

102,5

104,1

104,7

104,1

105,7

105,5

103,7

99,6

Si può notare come le uniche 2 stazioni al di sotto della soglia per tutte le ore considerate siano PI-S.Croce Coop e PI-Passi, che sono in effetti anche le uniche sotto la soglia dei18.000 µg/m3 nel 2012. Con l’eccezione di PI-Montecerboli, che ha un’eccedenza superiore per tutte le medie orarie utili nel giorno, tutte le altre stazioni mostrano valori inferiori a 96 in un intervallo variabile tra le 8 e le 9 e le 8 e le 11 ed in qualche caso dalle 19 alle 20. Queste code non sono tuttavia sufficienti a compensare le medie ottenute nelle ore centrali del giorno e l’AOT40 stimato al 2012 supera, come detto, la soglia dei 18.000 in tutti questi altri casi. Per quanto riguarda invece il numero di superamenti della massima media trascinata su 8 ore giornaliera, è interessante osservare l’andamento giornaliero di tale media e la sua variazione nei diversi mesi dell’anno. In grafico 4.7.3.2 sono riportati gli andamenti delle medie su 8 ore nel giorno tipo medio, massimo e minimo di ciascun mese dell’anno calcolati rispettivamente come media, valore massimo e minimo per ogni ora del mese. Viene presa ad esempio la stazione di FISettignano. Grafico 4.7.3.2 Superamenti della massima media trascinata su 8h – giorno medio massimo e minimo nella stazione di FI-Settignano O3-8h MAX

200

O3-8h MIN

O3-8h

180

Soglia di 120 µg/m3 giorni di superamento

160

Conc. O3 [µg/m3]

120

100 80

60 40

0 gennaio

febbraio

marzo

2 aprile

maggio

giugno

19 luglio

21 agosto

settembre

0 ottobre

novembre

dicembre

È evidente che se in un determinato mese si verifica il superamento della soglia da parte della linea di massimo, in quel mese ci sarà almeno un superamento da conteggiare, mentre se il massimo è inferiore alla soglia non si sono verificati superamenti. Per la stazione di Settignano i primi superamenti si verificano nel mese di marzo (5), mentre ad aprile tutte e 3 le curve tornano al di sotto della soglia. Maggio e settembre segnano gli estremi della stagione estiva, con 2 superamenti ciascuno, mentre la maggior parte dei valori al di sopra di 120 µg/m3 si verificano tra giugno e agosto. È interessante notare come gli episodi più acuti avvengano a giugno, mese per il quale il giorno tipo massimo ha i valori più alti, mentre il maggior numero dei superamenti si concentrano nei mesi di luglio e agosto durante i quali anche la linea del giorno medio sale al di sopra della soglia. 74

Giorni con superamento

140

5. Considerazioni riassuntive e finali 5.1. PM10 Dall’analisi dei dati 2012 si può dedurre che è stato rispettato in tutte le zone e nell'agglomerato di Firenze, sia nelle stazioni di fondo che nelle traffico, il valore limite dell’indicatore relativo alla media annuale (limite di 40 µg/m3) mentre non è stato rispettato il limite dei 35 superamenti per la media giornaliera di 50 µg/m3 in 6 delle 22 stazioni di rete regionale attive nel 2012, rispettivamente presso il 50 % delle stazioni di traffico ed il 20% delle stazioni di fondo. Il maggior numero di superamenti verificati presso i siti di fondo sono stati concentrati nella zona di Prato Pistoia dove in due siti su tre non è stato rispettato il limite. Dai trend relativi ai dati degli ultimi sei anni si nota che sia per l’indicatore del numero dei superamenti del valore medio giornaliero di 50 µg/m3 sia per le medie annuali il lieve peggioramento registrato del 2011 ha subito un arresto ed un’ inversione di tendenza, con una situazione generale simile a quella registrata nel 2010. Si conferma per il terzo anno consecutivo, il rispetto del valore limite di 40 µg/m3 come media annuale in tutte le stazioni. 5.2. PM2,5 Le serie ottenute dai dati relativi al primi tre anni di monitoraggio del PM2,5 su scala regionale indicano che il valore limite imposto dal D.Lgs.155/2010 sulla media annuale viene generalmente rispettato sia nelle stazioni di fondo che nelle stazioni di traffico in tutto il territorio regionale.

5.3. NO2 Dall’analisi dei dati 2012 si può dedurre il limite di 18 superamenti per la massima media oraria di 200 µg/m3 è stato superato solo presso la stazione di FI-Gramsci, che rappresenta l’hot spot regionale delle stazioni di traffico. Per quanto riguarda l’indicatore relativo alla media annuale invece l’80% delle stazioni di tipo traffico attive nel corso del 2012 hanno registrato il non rispetto del limite di 40 µg/m3 , mentre il limite è stato rispettato in tutte le stazioni di tipo fondo, confermando la forte criticità di questo inquinante nei siti di traffico. Dai trend relativi ai dati degli ultimi sei anni si può notare il netto calo del numero dei superamenti della massima media oraria di 200 µg/m3 avvenuto negli ultimi due anni dopo il picco del 2010 e la diminuzione progressiva costante delle medie annuali dal 2008 al 2012. 5.4. CO Il monossido di carbonio non rappresenta un problema per la qualità dell’aria in Toscana, si continua infatti cautelativamente a rilevarne le concentrazioni solo in alcuni siti da traffico, dove comunque gli indicatori evidenziano che le soglie sono ampiamente rispettate. 5.5. SO2 Il biossido di zolfo non rappresenta un problema per la qualità dell’aria in Toscana, si continua infatti cautelativamente a rilevarne le concentrazioni solo in alcuni siti dove gli indicatori comunque evidenziano che le soglie sono ampiamente rispettate. 5.6. O3 Nel 2012 si è confermata la criticità già evidenziata negli anni precedenti nei confronti di 75

entrambi gli indicatori indicati dalla normativa, infatti il valore obiettivo per la protezione della salute umana non è stato rispettato nel 66% delle stazioni ed il valore obiettivo per la protezione della vegetazione non è stato rispettato nel 77% della stazioni di rete regionale. La criticità per entrambi i parametri è molto rilevante in tutte le zone della Toscana con una lieve diminuzione per la zona delle pianure costiere. Dai trend relativi ai dati degli ultimi cinque anni si può concludere che la criticità del rispetto di entrambi gli indicatori è una costante nel tempo in particolare per le zone più interne. Il superamento della soglia di informazione (180 µg/m3 concentrazione oraria) per l’ozono si è verificato solo su due stazioni in un numero limitato di casi.

Sezione 2 -Stazioni di interesse locale Si riportano le elaborazioni relative alle stazioni appartenenti alle ex reti provinciali, attive nell’arco del 2012 in virtù di accordi tra Enti locali ed Arpat. Tabella 2.1. Stazioni di interesse locale _analizzatori attivi nel 2012 Provi ncia AR FI FI

Comune

Stazione

AR-Repubblica 5 FI-Boboli FI-Greve

FI FI GR LI

Arezzo Firenze Greve in Chianti Incisa Val D'Arno Pontassieve Signa Grosseto Livorno

LI LI LI

Livorno Livorno Livorno

LI LU LU

Rosignano M.mo Rosignano M.mo Rosignano M.mo Rosignano M.mo Piombino Lucca Porcari

LI-Mazzini LI-Gabbro LIMaurogordato Li-Costituzione

MS MS

Massa Carrara

PI PI SI

Pontedera Pisa Siena

LI LI LI

FI-Incisa FI-Pontassieve FI-Signa GR-Sonnino LI-Gobetti

LI-Veneto LI-Rossa LI-Poggio SanRocco LI-Giardini LU-Micheletto Lu-Porcari MS-Galvani MS6 Colombarotto PI-Pontedera 7 PI-Borghetto SI-due ponti

Classificazione 4

Urbana Traffico Urbana Fondo Rurale Industriale Urbana Fondo

Inquinanti monitorati ed efficienza % PM10 PM2,5 NO2 CO SO2

16 91

99 100 100 100 100

Periferica Industriale Periferica Industriale Urbana Fondo

100

Urbana Traffico Urbana Traffico Urbana Traffico

Benze ne

100

Urbana Fondo Urbana Fondo Urbana Traffico Urbana Industriale Urbana Traffico Rurale Fondo Periferica Fondo Urbana Fondo

Urbana Traffico Urbana Fondo Periferica Fondo Urbana Fondo Urbana Fondo

98 95

100

97 100 100 100

98 100 97

98 100

100

99 97

100

100 100

96 53 98

100

76 49

100

100 16

In giallo sono evidenziati i rendimenti inferiori al 90% per gli analizzatori che non hanno raggiunto l’efficienza sufficiente per l’elaborazione degli indicatori a causa di dismissione nel corso del 2012. La bassa efficienza dell’analizzatore di benzene di LI-Maurogordato è invece causata da un problema di ordine tecnico.

La stazione fa parte della Rete Regionale, ma l’efficienza riportata si riferisce ad un parametro non previsto nella suddetta rete. 5 La stazione fa parte della Rete Regionale, ma l’efficienza riportata si riferisce ad un parametro non previsto nella suddetta rete. 6 La stazione fa parte della Rete Regionale, ma le efficienze riportate si riferiscono a due parametri non previsti nella suddetta rete. 7 La stazione fa parte della Rete Regionale, ma l’efficienza riportata si riferisce ad un parametro non previsto nella suddetta rete.

L’efficienza bassa dell’analizzatore di NO2 della stazione di LU-Micheletto è stata invece causata da un problema tecnico dalla soluzione complessa che ha portato all’invalidazione di gran parte dei dati della serie annuale. Tabella 2.2. PM10 - Elaborazioni degli indicatori indicati dal D.Lgs 155/2010, relative alle stazioni di interesse locale attive nell’anno 2012. Provincia FI FI

Comune Greve in Chianti Incisa Val D'Arno

Pontassieve

FI GR

Signa Grosseto

Livorno

Rosignano M.mo

Lucca

Porcari

Massa

Pontedera

Siena

Nome stazione

Tipologia

FI-Greve

Rurale Industriale

FI-Incisa

Urbana Fondo

FIUrbana Fondo Pontassieve FI-Signa Urbana Fondo GR-Sonnino Urbana Traffico Urbana LI-Gobetti Industriale LIPeriferica Maurogorda Fondo to Periferica LI-Veneto Industriale LIPoggiosanR Urbana Fondo occo LUUrbana Traffico Micheletto Periferica Lu-Porcari Fondo MS-Galvani Urbana Fondo PIUrbana Traffico Pontedera SI-due ponti Urbana Traffico

N° medie giornaliere 3 > 50 µg/m

Valore limite

Media annuale 3 (µg/m )

46 5

30 30

Valore limite 3 (µg/m )

14 35

Si evidenzia il mancato rispetto del numero massimo di medie giornaliere superiori a 50 µg/m3 che si è registrato presso tre stazioni di fondo ed un sito di traffico posizionato nel comune di Lucca. Si ricorda le stazioni appartenenti alle reti locali non rispettano obbligatoriamente i criteri di ubicazione imposti dal Lgs. 155/2010 e s.m.i. , in particolare ciò si verifica per la stazione di FI-Signa che infatti è in via di dismissione per riposizionamento in una posizione di fondo idonea per rientrare nella Rete Regionale.

Tabella 2.3. PM2,5 - Elaborazioni degli indicatori indicati dal D.Lgs 155/2010, relative alle stazioni di interesse locale attive nell’anno 2012. Provincia

AR FI FI LI LI

Comune

Arezzo

Nome stazione

Media annuale 3 2012 (µg/m )

Tipologia

Urbana Traffico Greve in Rurale FI-Greve Chianti Industriale Pontassieve Urbana FI-Pontassieve Fondo Rosignano Urbana LI-PoggiosanRocco M.mo Fondo Livorno Periferica LI-Maurogordato Fondo AR-Repubblica8

Valore limite 3 (µg/m )

16 11 12

10 7

In evidenza il rispetto del limite in tutte le stazioni di interesse locale, la media massima annuale è stata registrata presso il sito di traffico dove il valore medio è comunque il 64% del limite. Tabella 2.4. NO2 - Elaborazioni degli indicatori indicati dal D.Lgs 155/2010, relative alle stazioni di interesse locale attive nell’anno 2012. Provincia

FI FI FI

Comune

Greve in Chianti Incisa Val D'Arno Pontassiev e

Signa

Grosseto

Rosignano M.mo

Livorno

LI LI LI LI

Rosignano M.mo Rosignano M.mo Rosignano M.mo Piombino

Nome stazione

Tipologia

Rurale Industriale Urbana FI-Incisa Fondo FIUrbana Pontassieve Fondo Urbana FI-Signa Fondo Urbana GR-Sonnino Traffico LiUrbana Costituzione Fondo Urbana LI-Gobetti Industriale LIPeriferica Maurogorda Fondo to Urbana LI-Mazzini Traffico Periferica LI-Veneto Industriale Periferica LI-Rossa Industriale LI-Poggio Urbana San Rocco Fondo Urbana LI-Giardini Traffico FI-Greve

N° massime medie orarie 3 > 200 µg/m

Valore limite 18

Media annuale 3 (µg/m )

Valore limite 3 (µg/m ) 40

La stazione fa parte della Rete Regionale, ma l’efficienza riportata si riferisce ad un parametro non previsto nella suddetta rete.

Lucca

Porcari

Massa

Pontedera

Siena

LUMicheletto

Urbana Traffico Periferica Lu-Porcari Fondo Urbana MS-Galvani Fondo PIUrbana Pontedera Traffico Urbana SI-due ponti Traffico

* serie non valida Non ci sono stati casi di superamento del valore limite di 40 µg/m3 per la media annuale, né di superamenti del numero di massime medie orarie superiori a 200 µg/m3 .Presso la stazione urbana traffico collocata nel comune di Grosseto è stata registrata una media annuale pari al parametro limite di legge ed un unico evento di massima media oraria superiori a 200 µg/m3.

Tabella 2.5. CO - Elaborazioni degli indicatori indicati dal D.Lgs 155/2010, relative alle stazioni di interesse locale attive nell’anno 2012. Provincia

Comune

Nome stazione

Grosseto Rosignan o M.mo Livorno

LI MS

Livorno Carrara

GR-Sonnino LiCostituzione LIMaurogordato LI-Mazzini MSColombarotto

Ponteder a

GR LI

PI-Pontedera

Tipologia

Massima media giornaliera sulle 8 ore (mg/m³)

Urbana Traffico

1,6

Urbana Fondo

1,4

Periferica Fondo

0,8

Urbana Traffico

2,1

Urbana Fondo

0,8

Urbana Traffico

1,9

Valore limite 3 (mg/m )

In evidenza il rispetto del limite in tutte le stazioni di interesse locale. Tabella 2.6. SO2 - Elaborazioni degli indicatori indicati dal D.Lgs 155/2010, relative alle stazioni di interesse locale attive nell’anno 2012. Provincia

LI LI LI

Comune

Nome stazione

LIGobetti Rosignan LIo M.mo Veneto Rosignan LIo M.mo Rossa Livorno

N° massime medie orarie 3 > 350 µg/m

Tipologia

Urbana Industriale Periferica Industriale Periferica Industriale

Valore limite

0 0

Valore limite 3 (µg/m )

0 24

In evidenza il rispetto del limite in tutte le stazioni di interesse locale.

N° massime medie giornaliere 3 > 125 µg/m

0 0

Tabella 2.7. O3 - Elaborazioni degli indicatori indicati dal D.Lgs 155/2010, relative alle stazioni di interesse locale attive nell’anno 2012_ valore obiettivo per la protezione della salute umana

N° medie su 8 ore massime giornaliere 3 >120 µg/m Provincia

Comune

Nome stazione

Tipologia Media 20102011-2012

Anno 2012

FI FI LI

Incisa Val D'Arno Signa Livorno Livorno

LI LI LI LU PI

Rosignano M.mo Rosignano M.mo

FI-Incisa

suburbana

FI-Signa LI-Gabbro LIMaurogordat o LI-Rossa

suburbana rurale suburbana

LI-Poggio SanRocco Porcari Lu-Porcari Pontedera PIPontedera

Valore obiettivo per la protezione della salute umana

urbana suburbana suburbana urbana

23 35

23* 34

25 come media su 3 anni

* elaborato solo come “media” del 2012, valore valido. La criticità del rispetto del valore obiettivo del numero di superamenti della media su otto ore di 120 µg/m3 come media degli ultimi tre anni è stata riscontrata presso tre su otto stazioni di interesse locale.

Tabella 2.8. O3 - Elaborazioni degli indicatori indicati dal D.Lgs 155/2010, relative alle stazioni di interesse locale attive nell’anno 2012_ valore obiettivo per la protezione della vegetazione

Provincia

FI FI LI LI LI

Comune

Incisa Val D'Arno Signa Livorno Livorno

Nome stazione

FI-Incisa

FI-Signa LI-Gabbro LIMaurogordato Rosignano LI-Rossa M.mo

Tipologia

AOT40 Maggio/Luglio Media 2008Anno 20092012 20102011-2012

Valore obiettivo per la protezione della vegetazione (µg/m3h) 18.000

suburbana

19457

suburbana rurale suburbana

18060 24256

15722 come media su 5 anni * 21555

19368

20242

5518

6034

urbana

LI LU PI *non valido

Rosignano M.mo Porcari Pontedera

LI-Poggio SanRocco Lu-Porcari PI-Pontedera

suburbana

34704

25254

suburbana urbana

21411 9535

20753 7589

Il valore obiettivo per la protezione della vegetazione non è stato rispettato in quattro stazioni su otto confermandone la maggiore criticità rispetto all’obiettivo per la salute umana. Tabella 2.9. O3 - Superamenti delle soglie di allarme e di informazione SOGLIA DI ALLARME

Riferimento normativo

Concentrazione oraria > 240 D.Lgs.155/2010 µg/m3 Riferimento SOGLIA DI INFORMAZIONE normativo

Casi rilevati 0 Casi rilevati

LI-Maurogordato Concentrazione oraria > 180 D.Lgs.155/2010 LI-PoggiosanRocco µg/m3 PI-Pontedera

1 4 1

Tabella 2.10. Benzene - Elaborazioni degli indicatori indicati dal D.Lgs 155/2010, relative alle stazioni di interesse locale attive nell’anno 2012. Provincia

Comune

Livorno

Nome stazione

Tipologia

Urbana Traffico

LI-Mazzini

Media annuale 3 2012 (µg/m )

Valore limite 3 (µg/m )

2,0

In evidenza il rispetto del limite. Maggiori dettagli sui parametri monitorati nelle reti provinciali sono riportati in specifiche relazioni agli enti committenti.

Sezione 3 - Verifiche di QA/QC effettuate dal “Centro Regionale Tutela Qualità dell’Aria” Nel corso del 2012, gli operatori del laboratorio del Settore ”Centro Regionale Tutela Qualità dell’Aria”, hanno svolto un’attività di controllo, verifica e messa a punto della strumentazione per il monitoraggio della qualità dell’aria, con particolare attenzione alla strumentazione facente parte della rete regionale. Tali verifiche si sono articolate come descritto nella tabella 3.1. Tabella 3.1. – Riepilogo delle verifiche di assicurazione qualità dei dati Tipologia analizzatori Numero analizzatori sottoposti a verifica analizzatori di ozono 20 verifiche su 9 appartenenti alla Rete Regionale DGRT 1025/2010 e 11 appartenenti alle reti locali analizzatori/ 12 verifiche su 7 apparecchi campionatori appartenenti alla Rete Regionale PM10/PM2,5 DGRT 1025/2010, 1 destinato ad essere inserito nella RR e 4 appartenenti alla stazione della rete locale di Livorno Analizzatori di PM10 1 verifica tramite campionatore sequenziale Skypost

Metodologia utilizzata

Riferimento

Taratura diretta

UNI EN 14625:2005 e s.m.i. UNI EN 14907:2005, UNI EN 12341:2001 e s.m.i.

Determinazione gravimetrica delle membrane di campionamento

Lettura in parallelo con campionatore gravimetrico

UNI EN 14907:2005, UNI EN 12341:2001 e s.m.i.

3.1. Verifica allineamento e taratura degli analizzatori di ozono La taratura viene effettuata allo scopo di ottimizzare l’allineamento e funzionamento degli analizzatori di ozono in base ad una catena metrologica su scala nazionale, organizzata dall’INRIM. La catena prevede il confronto del campione con lo standard “primario “TEI 49 C PS in dotazione al laboratorio del CRTQA, che viene annualmente tarato presso l’INRIM con il loro standard di riferimento nazionale. Questo standard nazionale è il riferimento ufficiale per gli standard di riferimento regionali in dotazione alle varie agenzie regionali, in modo da assicurare l’uniformità della catena metrologica su tutto il territorio Tabella 3.1.1. - Verifiche sugli analizzatori di Ozono Stazione oggetto di verifica LU-Carignano AR-Casa Stabbi PI-Santa Croce COOP PI-Passi Pt-Montale PI-Montecerboli FI-Settignano GR-Maremma AR-Acropoli PI-Pontedera

Analizzatore

Rete regionale /locale API 400E R1 TEI 49 C R2 API 400 R3 API 400 E R4 API 400A R5 API 400E R6 API 400E R7 API 400E R8 Monitor Labs 8810 R9 TEI 49 L1 83

LI-Gabbro Li-Maurogordato Li-Rossa LI-PoggiosanRocco LU-Porcari GR-MezzoMobile Ms-Galvani MS-Colombarotto FI-Incisa Fi-SignaRoma

API 400 API 400 API 400 API 400E API 400 API 400A API 400A API 400E API 400A API 400A

L2 L3 L4 L5 L6 L7 L8 L9 L10 L11

R=regionale L=locale La campagna di indagine e verifica sugli analizzatori di ozono, si è articolata verificando prima gli analizzatori di rete regionale, successivamente sono stati verificati gli altri, terminando comunque prima dell’inizio dell’estate, in modo da assicurare il funzionamento degli analizzatori nei mesi di maggiore interesse. La prima operazione che viene effettuata sugli analizzatori campioni è la verifica alla consegna dell’allineamento con il primario, a cui segue la taratura con restituzione della retta di regressione. Nelle tabelle e nei grafici seguenti si riportano i risultati delle letture che gli analizzatori campioni hanno registrato alla consegna. Tabella 3.1.2. – Letture dei campioni alla consegna Analizzatore campione R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 L1 L2 L3 L4 L5 L6 L7 L8 L9 L10 L11

Lettura di zero

Lettura di span

Valore atteso: 0 ppb

Valore atteso: 500 ppb

-1,5 -2 -0,7 -1,3 0,5 -2 -1 1,3 1 -1 -2,4 -2,2 -2,9 -2,9 -2,8 -3,2 -0,1 -0,2 0,6 -0,6

491 506 493,5 509 475 460 526 504 497 365 462 536 498 543 513 557 520 490 516 516

Grafico 3.1.1. â&#x20AC;&#x201C; Letture alla consegna: zero.

Campagna analizzatori di Ozono 2012 Letture del valore di zero alla consegna 1,5 1 0,5 0 -0,5

(ppb)

-1 -1,5 -2 -2,5 -3 -3,5

analizzatore RR (ppb)

-1,5

-2

-0,7

-1,3

0,5

-2

-1

1,3

analizzatore non RR (ppb)

-1

-2,4 -2,2

-2,9 -2,9

-2,8

-3,2 -0,1

L10 L11

-0,2

0,6

Gli scostamenti dallo zero rilevati alla consegna sono stati molto contenuti, con deviazione massima di â&#x20AC;&#x201C;3,2 ppb dellâ&#x20AC;&#x2122;analizzatore L7, non appartenente alla rete regionale.

-0,6

Grafico 3.1.2. â&#x20AC;&#x201C; Letture alla consegna: span.

Campagna analizzatori di Ozono 2012 Letture del valore di span alla consegna 650

40%

625 30% 600 575

20%

550 10% 525 0%

500 475

-10% 450 -20%

425 400

-30% 375 350 analizzat ore RR (ppb)

491

506

493,5

509

475

460

526

504

497

-2%

-1%

-5%

-9%

-1%

analizzat ore non RR (ppb) deviazione deviazione

L10

L11

365

462

536

498

543

513

557

520

490

516

-37%

-8%

10%

-2%

Le letture del valore di span, erogato per mezzo del campione primario per quanto riguarda gli analizzatori della rete regionale sono state tutte entro il 5% di deviazione, eccetto che in un caso dove lo scostamento Ă¨ risultato di circa il 9 % in negativo. Relativamente agli analizzatori delle reti locali, 5 di essi hanno evidenziato alla consegna uno scostamento superiore al 5%. Tra questi 4 analizzatori hanno registrato una deviazione dal valore di span compresa tra il 5 ed il 10 % in valore assoluto e soltanto uno Ă¨ risultato decisamente non allineato con uno scostamento del 37% in negativo. Tutti e 20 gli analizzatori di ozono sono stati comunque riallineati con il campione primario prima dellâ&#x20AC;&#x2122;inizio della stagione primavera-estate.

-40%

3.2. Audit PM10/PM2,5 su campionatori/analizzatori F.A.I. “Swam 5a” e “Swam 5a Dual Channel” Nel corso del 2012 sono stati effettuati gli audit su tutti i campionatori/analizzatori bi-canale PM10/PM2,5 della F.A.I., modello “Swam 5a Dual Channel”, presenti presso le stazioni di Rete Regionale. Inoltre sono stati verificati i quattro Swam appartenenti alla rete locale di Livorno (uno Swam Dual Channel e tre campionatori/analizzatori mono-canale PM10 o PM2,5 della F.A.I., modello “Swam 5a”) e lo Swam di AR-Repubblica che è destinato a fare parte della rete regionale presso la stazione di AR-Acropoli. Tabella 3.2.1. - Calendario audit SWAM PM10/PM2,5 Provincia

Comune

GR SI PI FI FI PO PO

Grosseto Poggibonsi Pisa Firenze Firenze Prato Prato

Livorno

LI AR

Livorno Arezzo

Rosignano

Stazione GR-Urss SI-Poggibonsi PI-Passi FI - Gramsci FI – Bassi PO - Roma PO - Roma LI-Gobetti (un analizzatore SWAM monocanale per il PM10) LI-Maurogordato AR-Repubblica LI-Poggio San Rocco (due analizzatori SWAM monocanale, uno per il PM10 e uno per il PM2,5)

Rete regionale/loc ale R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 L1 L2 L3 L4 e L5

R=regionale L=locale Il singolo audit viene effettuato tramite il confronto tra i dati di concentrazione delle frazioni di PM10 e PM2,5 ricavati mediante determinazione gravimetrica (manuale) della massa di polvere raccolta sui filtri ed i valori registrati in continuo dallo strumento mediante il metodo automatico di attenuazione della radiazione beta. Nelle tabelle e nei grafici seguenti si riportano i risultati delle verifiche effettuate. Tabella 3.2.2. Risultati degli Audit sulla frazione PM10. Analizzatore/Campionatore di PM10 R1 R2 R3 L1 L2 R4 L3 R5 R6 L4

Massimo scostamento in valore assoluto (µg/m3) 2 2 2 3 10 2 1 2 2 4 87

Deviazione % media complessiva dell' audit 4% 2% 5% 7% 17% 4% 3% 2% 3% 11%

Grafico 3.2.1. Risultati degli Audit SWAM sulla frazione PM10. Risultati audit PM10 12

20%

scarto assoluto (µ gm 3)

18% 10

16% 14%

12% 6

10% 8%

6% 4%

2% 0 Massimo scostamento in valore assoluto Deviazione % media complessiva dell' audit

17%

11%

I risultati degli audit sul canale PM10 mostrano che l’allineamento tra la lettura in continuo basata sul metodo dell’attenuazione beta ed il metodo gravimetrico è risultato molto buono in tutte e 11 le campagne di verifica effettuate con: - uno scarto assoluto in tutti i casi entro il 4 µg/m3 - una deviazione percentuale abbondantemente entro il 15% in tutti i casi eccetto uno. La situazione peggiore si è riscontrata durante la verifica su uno strumento della rete locale di Livorno, durante la quale la deviazione percentuale della lettura beta dal metodo gravimetrico è stata superiore al 25% per tre coppie di dati su 15. Dall’analisi complessiva delle serie dai dati dell’audit, la deviazione % media è risultata comunque pari a 17%, abbondantemente entro i parametri indicati dalla normativa per il valore limite.

Tabella 3.2.3. Risultati degli Audit sulla frazione PM2,5.

Analizzatore/Campionatore di PM10 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 L1 L2 L3 L5

Massimo scostamento in valore assoluto (µg/m3) 2 4 3 6 1 2 3 2 0 2 7

Deviazione % media complessiva dell' audit 6% 25% 17% 7% 4% 12% 11% 10% 0% 11% 60%

Grafico 3.2.2. Risultati degli Audit SWAM sulla frazione PM2,5.

Risultati audit PM2,5

g ∪ m sc art o as so lut o(

60%

50%

40%

30%

20%

10%

0 Massimo scostamento in valore assoluto Deviazione % media complessiva dell' audit

25%

10%

17%

11%

12%

60%

I risultati degli audit sul canale PM2,5 mostrano che l’allineamento tra la lettura in continuo basata sul metodo dell’attenuazione beta ed il metodo gravimetrico è risultato leggermente peggiore rispetto all’allineamento del canale di PM10. Infatti si è riscontrato: - uno scarto massimo assoluto di 7µg/m3, - una deviazione percentuale abbondantemente entro il 25% in sette casi su nove, pari al 25% in un caso e superiore in un ultimo caso. - in questo ultimo caso lo scarto massimo assoluto riscontrato nell’audit è stato pari a 7µg/m3 e le deviazione percentuali sono risultate così elevate (media 60%) a causa dei valori molto contenuti delle masse delle coppie dei campioni. 89

3.3. Audit PM10 su analizzatore Environnement “ MP101M”

Nel corso del 2012 è stato effettuato l’Audit sull’analizzatore MP101M installato presso la stazione di PT-Montale. L’analizzatore di stazione restituisce in continuo i dati di concentrazione giornaliera di PM10 in base al principio della lettura β. L’Audit si è svolto mettendo in parallelo all’analizzatore MP101M di stazione un campionatore sequenziale Tecora modello Skypost, che restituisce campioni giornalieri di PM10 . Per dare un giudizio sulla conformità e l’equivalenza del metodo automatico rispetto al metodo gravimetrico di misura della concentrazione di PM10 giornaliere, sono state seguite le linee guida richiamate nell’Allegato VI, Punto B, Paragrafo 1 del D.Lgs. 155/2010 (pag. 35) “Guidances for the demonstration of equivalence of ambient air monitoring methods” pubblicate dalla Commissione Europea. Il riferimento per il campionamento e la misurazione è la norma UNI EN 12341:2001 “Qualità dell’aria. Determinazione del particolato in sospensione PM10. Metodo di riferimento e procedimento per prove in campo atte a dimostrare l’equivalenza dei metodi di misurazione rispetto al metodi di riferimento” Il campionatore sequenziale Skypost utilizzato per questo Audit è il riferimento metrologico del CRTQA che è stato periodicamente confrontato con il campionatore di riferimento dell’ISPRA. Gli ultimi due circuiti di interconfronto a cui il CRTQA ha partecipato con lo Skypost sono stati: -IC018_Aosta nov 2010, -IC022_Ostia marzo 2012. Lo strumento è risultato allineato al riferimento nazionale ed ha ottenuto buoni risultati in termini di accuratezza e di precisione. L’Audit presso la stazione di Montale ha avuto esito positivo con uno scarto medio di 3 µg/m3 e scarto percentuale del 7%, lo scarto massimo in valore assoluto della concentrazione giornaliera di PM10 restituita dal MP101M rispetto al riferimento è stato di 8 µg/m3 (10% ) mentre lo scarto % massimo è stato del 27% in corrispondenza di un basso valore di concentrazione (4 µg/m3).